专题强化练(十五)
1．(2019·天津卷)我国化学家首次实现了膦催化的(3＋2)环加成反应，并依据该反应，发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。
已知(3＋2)环加成反应： 膦催化剂
CH3C≡C—E＋E—CH===CH2――→
1
2
(E、E可以是—COR或—COOR)
12
回答下列问题：
(1)茅苍术醇的分子式为____________，所含官能团名称为____________，分子中手性碳原子(连有4个不同的原子或原子团)的数目为____________。
(2)化合物B的核磁共振氢谱中有__________个吸收峰；其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为________。
①分子中含有碳碳三键和乙酯基(—COOCH2CH3) ②分子中有连续4个碳原子在一条直线上
写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式____________。 (3)C→D的反应类型为____________。
(4)D→E的化学方程式为__________________，除E外该反应另一产物的系统命名为____________。
(5)下列试剂分别与F和G反应，可生成相同环状产物的是________(填序号)。 a．Br2 b．HBr c．NaOH溶液
(6)参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物M，在方框中写出路线流程图(其他试剂任选)。
解析：(1)茅苍术醇的结构简式为，分子式为C15H26O，所含官能团为碳碳
双键、羟基，含有3个连有4个不同原子或原子团的手性碳原子(如图中为手
性碳原子)。(2)化合物B的结构简式为 CH3C≡CCOOC(CH3)3，分子中含有两类氢原子，核磁共
振氢谱有2个吸收峰；由分子中含有碳碳三键和—COOCH2CH3，且分子中连续四个碳原子在一
条直线上可知B的同分异构体含有CH3CH2C
≡
C—CH2COOCH2CH3
、
CH3—C
≡
、CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3、C—CH2CH2COOCH2CH3
和
共5种结构，碳碳三键和—COOCH2CH3直接相连的为
、CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3。(3)C→D的反应为
与氢气在催化剂作用下发生加成反应(或还原反应)生成。
(4)与甲醇在浓硫酸作用下，共热发生酯基交换反应生成
浓硫酸
＋CH3OH――→△
，反
应的化学方程式为＋(CH3)3COH，HOC(CH3)3的
系统命名为2-甲基-2-丙醇。(5)和均可与溴化氢反应生成
。(6)由题给信息可知，CH3C≡CCOOCH2CH3和CH2===CHCOOCH3或CH3C≡CCOOCH3
和CH2===CHCOOCH2CH3反应生成，与氢气发生加成反应生成
答案：(1)C15H26O 碳碳双键、羟基 3
(2)2 5
CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3 (3)加成反应(或还原反应) (4)
和
2-甲基-2-丙醇(或2-甲基丙-2-醇) (5)b
(6)
(Pd/C写成Ni等催化剂合理即可)
2．(2019·江苏卷)化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体，其合成路线如下：
(1)A中含氧官能团的名称为________和________。 (2)A→B的反应类型为________。
(3)C→D的反应中有副产物X(分子式为C12H15O6Br)生成，写出X的结构简式：________。
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