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物理化学第十一章课后答案完整版

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解:题给条件下,在时刻t有,因此

积分得到

19.

溶液中分解放出氧气

,反应方程为

40 oC时,不同时间测得氧气体积如下

600 6.30 1200 11.40 1800 15.53 2400 18.90 300 21.70 ? 34.75 试用微分法(等面积法)验证此反应为一级反应,并计算速率常数。 略 20,21略

22. NO与进行如下反应:

在一定温度下,某密闭容器中等摩尔比的NO与衰期如下:

混合物在不同初压下的半

50.0 95 45.4 102 38.4 140 32.4 176 26.9 224 求反应的总级数。

解:在题设条件下,,速率方程可写作

,根据半衰期和初始浓度间的关系

处理数据如下

3.2189 3.1224 2.9549 2.7850 2.5990 4.5539 4.6250 4.9416 5.1705 5.4116

,总反应级数为2.5级。

23. 在500 oC及初压为101.325 kPa时,某碳氢化合物的气相分解反应的半衰期为2 s。若初压降为10.133 kPa,则半衰期增加为20 s。求速率常数。 解:根据所给数据,反应的半衰期与初压成反比,该反应为2级反应。

24,25略

26. 对于级反应,使证明

(1)

(2)

证:n级反应的积分公式

半衰期:

证毕。 27. 某溶液中反应

,开始时反应物A与B的物质的量相等,没有产

物C。1 h后A的转化率为75%,问2 h后A尚有多少未反应?假设: (1)对A为一级,对B为零级; (2)对A、B皆为1级。

解:用? 表示A的转化率。对于(1),反应的速率方程为

对(2),由于A与B的初始浓度相同,速率方程为

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