28. 反应的速率方程为。
,25 oC时
(1) 若初始溶度,,求。
(2) 若将反应物A与B的挥发性固体装入密闭容器中,已知25 oC时A
和B的饱和蒸气压分别为10 kPa和2 kPa,问25 oC时0.5 mol A转化为产物需多长时间?
解:在(1)的情况下,,速率方程化为
在(2)的情况下,假设A和B的固体足够多,则在反应过程中气相中A和B的浓度不变,既反应速率不变,因此
29. 反应率常数为
在开始阶段约为
级反应。910 K时速
,若乙烷促使压力为(1)13.332 kPa,(2)39.996
kPa,求初始速率。
解:
(1)
(2)
30. 65 oC时气相分解的速率常数为,活化能为求80 oC时的k及
。
解:根据Arrhenius公式
根据k的单位,该反应为一级反应
31. 在乙醇溶液中进行如下反应
实验测得不同温度下的k如下。求该反应的活化能。
15.83 32.02 59.75 90.61 0.0503 0.368 6.71 119 解:由Arrhenius公式,,处理数据如下
,
3.4604 3.2769 3.0039 2.7491 -2.9898 -0.9997 1.9036 4.7791
32. 双光气分解反应为一级反应。将一定量双光气
迅速引入一个280 oC的容器中,751 s后测得系统的压力为2.710 kPa;经过长时间反应完了后系统压力为4.008 kPa。305 oC时重复试验,经 320 s系统压力为2.838 kPa;反应完了后系统压力为3.554 kPa。求活化能。
解:根据反应计量式,设活化能不随温度变化
33. 乙醛(A)蒸气的热分解反应如下
518 oC下在一定容积中的压力变化有如下两组数据:
纯乙醛的初压53.329 26.664 100 s后系统总压66.661 30.531 (1)求反应级数,速率常数; (2)若活化能为
,问在什么温度下其速率常数为518 oC下的2倍:
解:(1)在反应过程中乙醛的压力为,设为n级反应,并令m =
n -1,由于在两组实验中kt相同,故有
。反
该方程有解(用MatLab fzero函数求解) m = 0.972,应为2级。速率常
数
(3) 根据Arrhenius公式
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