34. 反应中,在25 oC时分别为和
,在35 oC时二者皆增为2倍。试求:
(1)25 oC时的平衡常数。 (2)正、逆反应的活化能。 (3)反应热。
解:(1)
(2)
(3)
35. 在80 % 的乙醇溶液中,1-chloro-1-methylcycloheptane的水解为一级反应。测得不同温度t下列于下表,求活化能
和指前因子A。
0 25 35 45 解:由Arrhenius公式,,处理数据如下
3.6610 3.3540 -8.0503 3.2452 -6.9118 3.1432 -5.8362 -11.4547
36. 在气相中,异丙烯基稀丙基醚(A)异构化为稀丙基丙酮(B)是一级反应。其速率常数k于热力学温度T的关系为
150 oC时,由101.325 kPa的A开始,到B的分压达到40.023 kPa,需多长时间。
解:在150 oC时,速率常数为
37. 某反应由相同初始浓度开始到转化率达20 %所需时间,在40 oC时为15 min,60 oC时为3 min。试计算此反应的活化能。 解:根据Arrhenius公式
由于对于任意级数的化学反应,如果初始浓度和转化率相同,则
,因此
38. 反应
的速率方程为
(1);300 K下反应20 s后
,问继续反应20 s后
(2)初始浓度同上,恒温400 K下反应20 s后,活化能。
,求
解:反应过程中,A和B有数量关系
,方程化为
(2)400 K下
39. 溶液中某光化学活性卤化物的消旋作用如下:
在正、逆方向上皆为一级反应,且两速率常数相等。若原始反应物为纯的右旋物质,速率常数为
,试求:
(1) 转化10 %所需时间; (2) 24 h后的转化率。 解:速率方程为
该方程的解
为
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