试证每一个分子在两次碰撞之间所走过的平均距离为
式中:;称为平均自由程。
证:分子在单位时间走过的距离除以单位时间内的碰撞数即为两次碰撞间走过的距离,即平均自由程
52. 试由及von’t Hoff方程证明
(1)
(2)对双分子气体反应
证:根据Arrhenius方程,
53. 试由式(11.9.10)及上题的结论证明双分子气相反应
证:根据式(11.9.10)
而:
54. 在500 K附近,反应
,求该反应的活化熵
解:根据上题的结果
的指前因子 。
55. 试估算室温下,碘原子在乙烷中进行原子复合反应的速率常数。已知298 K时乙烷的粘度为
。
解:自由基复合反应的活化能可认为近似等于零,故该反应为扩散控制。
56. 计算每摩尔波长为85 nm的光子所具有的能
量。
57. 在波长为214 nm的光照射下,发生下列反应:
当吸收光的强度,照射39.38 min后,测得
。求量子效率。
解:
生成的量等于反应掉的量
58. 在
的光化学反应中,用480 nm的光照射,量子效率约为
若干摩尔?
,试估算每吸收1 J辐射能将产生
解:产生1 mol HCl消耗0.5 mol H2,根据量子效率的定义
59. 以为催化剂,将乙烯氧化制乙醛的反应机理如 §11.14中络合催化
部分所述。试由此机理推导该反应的速率方程:
推导中可假定前三步为快速平衡,第四步为慢步骤。 略
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