(1)提高a和k:a是柱选择性的量度,a越大选择性越好,当a=1时,R都为零。
k与固定液的用量和分配系数有关,并受柱温的影响。
(2)提高n:流速0~μ最佳时,选分子量较大的载气;流速μ>μ最佳时,选分子量较小的载气。柱温选择原则:为使难分离物质对能得到良好的分离,在分离时间适宜,峰形不拖尾的前提下,尽可能采用低柱温。 宽沸程试样应采用程序升温方法。 选择合适的柱表和内径。
(3)其他条件的选择:气化室温度、检测室温度、进样时间和进样量。 3.固定液的选择
固定液的选择按相似相溶原则,归纳见表8—1。 四、检测器分类
根据检测原理不同,检则器分为浓度型检测器和质量型检测器。
1.浓度型检测器:检测器的响应值与载气中组分的浓度成正比。如热导池检测器和电子捕获检测器等。
热导池检测器TCD:组分与载气的热导率有差别就能检测。用H2,Hε时,结构简单,灵敏度适宜,稳定性较好,对所有物质有响应,应用最广最成熟的一种检测器。
电子捕获检测器:它是高选择性,高灵敏度的浓度型检测器。选择性地检测含有电负性强的元素,电负性愈强,灵敏度愈高。能测出10-14g·mL-1的电负性物质。
2.质量型检测器:检测器的响应值与单位时间内进人检测器某组分的质量成正比。如氢火焰离子化检测器和火焰光度检测器等。
氢火焰离子化检测器:对含碳有机物灵敏度高,能检测10-12g·S-1的痕量物质,响应快,稳定性好,检测限小,死体积小。线性范围宽,可达106以上。
常用于含碳有机化合物的检测。操作时,常选氮气为载气,氢气为燃气,空气为助燃气。
火焰光度检测器FPD:对含磷、含硫的化合物有高选择性和高灵敏度的一种色谱检测器。
为保护检测器和色谱柱,开气相色谱仪时,应先开载气,再开电源加热。关机时,最后关载气。
五、定量分析 1.定量分析的依据
气相色谱定量分析的依据是在规定的操作条件下,被测组分的质量Mi与它在检测器上产生的响应信号峰面积Ai或峰高Hi成正比。
式中 fi——峰面积换算成被测物质量的比例常数,称为校正因子。 由上式可知,定量分析中需要:①准确测量峰面积(或峰高);②准确求出比例系数fi;③根据上式正确选用定量计算方法,将测得的峰面积或峰高换算成质量分数。
2.峰面积的测量方法
(1)峰高乘半峰宽法——对称峰面积的测量
用质量校正因子校正峰面积,再按归一化法计算,可得被测物的质量百分数。
2)摩尔校正因子fM
对于气体分析,使用相对摩尔校正因子可得被测物的体积分数。 (3)相对响应值S
它是物质i与标准物质S的响应值(灵敏度)之比。单位相同时,它与相对校正因子互为倒数。
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