12-2 完成并配平下列反应的化学方程式。 (1) H2+Ca=CaH2
(2) Fe2O3+3Na2O2=2Na2FeO4+Na2O (3) BaO2+H2SO4=BaSO4+H2O2 (4) Li2CO3=Li2O+CO2
(5) 5Na2O2+2MnO4-+16H+=5O2+2Mn2++10Na++8H2O (6) 2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2 (7) 2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2 (8) 4KO3+2H2O=4KOH+5O2 (9) Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2+2NH3 (10) TiCl4+4Na=4NaCl+Ti
12-6 拟除掉BaCl2溶液中的少量FeCl3杂质，试分析加入Ba(OH)2和BaCO3哪种试剂更好。
解：加入Ba(OH)2更好。Ba(OH)2和BaCO3与FeCl3发生的反应分别为： 2FeCl3+3BaCO3+3H2O=2Fe(OH)3+3BaCl2+3CO2 2FeCl3+3Ba(OH)2=2Fe(OH)3+3BaCl2
由反应方程式可知，BaCO3与FeCl3反应产物中有CO2，CO2不能完全脱离体系，有杂质存在。而Ba(OH)2与FeCl3反应没有杂质生成，若Ba(OH)2过量可以定量加入HCl转化为BaCl2。
12-16 在温度高于1020 K条件下，BeCl2气体以单分子形态存在，其中Be为杂化；当BeCl2气体温度低于该温度时，以二聚体形式存在，其中Be为sp2杂化；无水固态BeCl2具有链状结构，其中Be为sp3杂化。试分析上述各种BeCl2的成键形式与空间构型。
解：单分子中Be以sp方式杂化，形成两个有单电子的杂化轨道，在空间呈直线型分布。每个含有单电子的sp杂化轨道与Cl原子的单电子轨道重叠形成σ键，故BeCl2单分子呈直线型。
ClBeCl二聚体中，Be以sp2方式杂化，形成两个有单电子的杂化轨道和一个空的杂化轨道，杂化轨道为平面三角形。两个含有单电子的杂化轨道分别与两个Cl原子的单电子轨道形成σ键；其中一个Cl原子为端基Cl，而另一个Cl原子除形成σ键外，还提供孤对电子与另一个Be原子上的空sp2杂化轨道形成配位键，因此分子中每个Be原子外均为平面三角形构型，如下图所示。
ClClBeClBeClClBeClBeClBeClClCln 对于链状结构的BeCl2，Be以sp3方式杂化，形成两个有单电子的杂化轨道和两个空的杂化轨道，杂化轨道是呈正四面体分布。每个Cl原子除了以σ方式与Be生成共价键外，还提供孤对电子与Be上的空sp3杂化轨道形成配位键，分子中每个Be原子均与4个Cl原子成键，且处于4个Cl原子构成的正四面体的中心，其结构如上图所示。
12-17已知碱式醋酸铍的分子式为Be4O(O2CCH3)6，其中每个Be原子的配位环境相同，其中一个氧原子与四个铍原子配位，试画出该分子的空间结构。 答案：Be构成四面体，O在四面体的体心，6个乙酸根在6条棱上桥联。
13-3 写出下列过程的化学反应方程式。
(1) 赤热下，无定形硼可以同水蒸气作用生成硼酸； (2) B2O3和CaF2的混合物中加入浓硫酸； (3) 铝和热NaOH溶液作用，放出气体；
(4) Na3AlO3溶液中加NH4Cl，有氨气和乳白色沉淀产生； (5) 用稀HNO3处理金属Tl；
(6) 向硼砂溶液中加稀HNO3，析出白色片状晶体；
(7) 固体Na2CO3和A12O3一起熔烧，然后将固溶体打碎放在水中，产生白色乳状沉淀。 答案：
(1）B+6H2O(热)=2B(OH)3+3H2
(2）3CaF2+B2O3+3H2SO4(浓)=3BF3+3CaSO4+3H2O (3）2Al+2NaOH+6H2O=2Na[Al(OH)4]+3H2 (4）Na3AlO3+3NH4Cl=Al(OH)3+3NaCl+3NH3 (5) 3Tl+4HNO3=3TlNO3+NO+2H2O
(6) Na2B4O7+2HNO3+5H2O=4H3BO3+2NaNO3
(7) Na2CO3+Al2O3=2NaAlO2+CO2；NaAlO2+2H2O=Al(OH)3+NaOH
13-6 试用化学反应方程式表示以硼砂为原料制备下列各化合物的过程。 (1）H3BO3 (2）BF3 (3）NaBF4 答案：
(1）Na2B4O7+H2SO4+5H2O=4H3BO3+Na2SO4
(2）2H3BO3=B2O3+3H2O；B2O3+3CaF2+3H2SO4=2BF3+3CaSO4+3H2O (3）2B2O3+4NaH=NaBH4+3NaBO2
13-9 硼可以形成一分子式为B2H2(CH3)4的化合物，试画出其可能结构。 解：B2H2(CH3)4的可能结构如下图所示：
可以将B2H2(CH3)4看成是4个-CH3基团对乙硼烷C2H6的4个端基H的取代。
13-10 化合物B3F5是1967年由Timms报道的。光谱研究表明该化合物中F按原子比4：1存在两种不同的环境，B按原子比2：l也存在两种不同的环境。试给出该化合物的结构式。
解：化合物B3F5的结构式如下图所示：
FBF2B
13-17 二氯化镓(GaCl2)为抗磁性化合物。已知GaCl2在溶液中解离成一种简单阳离子和一种四氯阴离子，试推测该化合物的可能结构。
解：Ga的电子构型为[Ar]3dl10 4s2 4p1，显然形成Ga(I)和Ga(III)是容易的。若GaCl2中均为2价镓，则其应为顺磁性物质。既然在溶液中解离出简单阳离子和四氯阴离子，就可以推知简单阳离子中的Ga为+l价，而配阴离子中的Ga为+3价。即化合物的可能结构为GaI[GaIIICl4]。推断完全符合抗磁性的实验事实。
13-19 给出各方框中字母所代表的物质，并写出有关化学反应方程式。
CH2SO4Cl2Cl-Tl B D EOH-OH- A H G FCO2I HS-BF2
答案：A为TlI，B为Tl2SO4，C为Tl2S，D为TlCl，E为TlCl3，F为Tl2O3，G为Tl2O，H为TlOH，I为Tl2CO3。 方程式为： 2Tl+I2=2TlI
2Tl+H2SO4=Tl2SO4+H2 2Tl++HS-=Tl2S+H+ Tl2SO4+2Cl-=2TlCl+SO42- TlCl+Cl2=TlCl3
2TlCl3+6NaOH=Tl2O3+6NaCl+3H2O Tl2SO4+2NaOH=2TlOH+Na2SO4
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