6.在原子吸收法中,由于吸收线半宽度很窄,因此测量___________________有困难,所以采用测量___________________来代替。
7.火焰原子吸收法与分光光度法,其共同点都是利用 ______ 原理进行分析的方法,但二者有本质区别,前者是 _________ ,后者是 _________ ,所用的光源,前者是 _________,后者是 _________ 。
8.在原子吸收法中, 提高空心阴极灯的灯电流可增加 ,但若灯电流过大, 则 随之增大, 同时会使发射线_________________。
3-9.原子吸收法测定钙时,为了抑制 PO4的干扰,常加入的释放剂为 _______ ;测定镁时,
3+3+
为了抑制 Al的干扰,常加入的释放剂为 ______ ;测定钙和镁时,为了抑制Al的干扰,常加入保护剂 ________ 。 10.原子吸收分光光度计的氘灯背景校正器,可以扣除背景的影响,提高分析测定的灵敏度,其原因是 _____________________________________________。 三、判断题
1.原子吸收光谱是由气态物质中基态原子的内层电子跃迁产生的。 ( ) 2.实现峰值吸收的条件之一是:发射线的中心频率与吸收线的中心频率一致。 ( ) 3.原子光谱理论上应是线光谱,原子吸收峰具有一定宽度的原因主要是由于光栅的分光能力不够所致。 ( ) 4.原子吸收线的变宽主要是由于自然变宽所导致的。 ( ) 5.在原子吸收光谱分析中,发射线的中心频率与吸收线的中心频率一致,故原子吸收分光光度计中不需要分光系统。 ( ) 6.空心阴极灯能够发射待测元素特征谱线的原因是由于其阴极元素与待测元素相同。( ) 7.火焰原子化器的作用是将离子态原子转变成原子态,原子由基态到激发态的跃迁只能通过光辐射发生。 ( )
8.根据玻耳兹曼分布定律进行计算的结果表明,原子化过程时,所有激发能级上的原子数之和相对于基态原子总数来说很少。 ( ) 9.石墨炉原子化法比火焰原子化法的原子化程度高,所以试样用量少。 ( ) 10.贫燃火焰也称氧化焰,即助燃气过量。过量助燃气带走火焰中的热量,使火焰温度降低,适用于易电离的碱金属元素的测定。 ( ) 答案: 一、选择题
1A、2A、3B、4D、5B、6D、7D、8B、9C、10C、11C、12D、13B、14D、15C 二、填空题 1.空心阴极灯
2.钨棒、待测元素、低压惰性气体
3.多普勒(热变宽) 劳伦茨(压力或碰撞) 4.谱线半宽度 中心频率
5.蒸发并使待测元素转化为基态原子蒸气 火焰原子化法 非火焰原子化法 6.积分吸收 峰值吸收
7.吸收 原子吸收 分子吸收 锐线光源 连续光源 8.发光强度,自吸,变宽
3+2+
9.La Sr EDTA 8-羟基喹啉
10.氘灯的连续辐射可被产生背景的分子吸收,基态原子也吸收连续辐射,但其吸收度可忽略
三、判断题
1?、2?、3?、4?、5?、6?、7?、8?、9?、10?
29
9.紫外吸收光谱分析(UV)
9.1何谓助色团及生色团?试举例说明
3. 何谓助色团及生色团?试举例说明. 解:能够使化合物分子的吸收峰波长向长波长方向移动的杂原子基团称为助色团,例如CH4的吸收峰波长位于远紫外区,小于150nm但是当分子中引入-OH后,甲醇的正己烷溶液吸收波长位移至177nm,-OH起到助色团的作用.
当在饱和碳氢化合物中引入含有π键的不饱和基团时,会使这些化合物的最大吸收波长位移至紫外及可见光区,这种不饱和基团成为生色团.例如,CH2CH2的最大吸收波长位于171nm处,而乙烷则位于远紫外区.
9.2在有机化合物的鉴定及结构推测上,紫外吸收光谱所提供的信息具有什么特点
5. 在有机化合物的鉴定及结构推测上,紫外吸收光谱所提供的信息具有什么特点? 解:紫外吸收光谱提供的信息基本上是关于分子中生色团和助色团的信息,而不能提供整个分子的信息,即紫外光谱可以提供一些官能团的重要信息,所以只凭紫外光谱数据尚不能完全确定物质的分子结构,还必须与其它方法配合起来.
9.3紫外及可见分光光度计与可见分光光度计比较,有什么不同之处
10. 紫外及可见分光光度计与可见分光光度计比较,有什么不同之处?为什么? 解:首先光源不同,紫外用氢灯或氘灯,而可见用钨灯,因为二者发出的光的波长范围不同. 从单色器来说,如果用棱镜做单色器,则紫外必须使用石英棱镜,可见则石英棱镜或玻璃棱镜均可使用,而光栅则二者均可使用,这主要是由于玻璃能吸收紫外光的缘故.
从吸收池来看,紫外只能使用石英吸收池,而可见则玻璃、石英均可使用,原因同上。 从检测器来看,可见区一般使用氧化铯光电管,它适用的波长范围为625-1000nm,紫外用锑铯光电管,其波长范围为200-625nm.
9.4练习题及答案
一、选择题
1. 在紫外-可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰 ( ) A 消失 B 精细结构更明显 C 位移 D 分裂
2. 紫外光度分析中所用的比色杯是用( )材料制成的。
A 玻璃 B 盐片 C 石英 D 有机玻璃
30
3. 下列化合物中,同时有,,跃迁的化合物是 ( ) A 一氯甲烷 B 丙酮 C 1,3-丁烯 D 甲醇
4. 许多化合物的吸收曲线表明,它们的最大吸收常常位于 200─400nm 之间,对这一光谱区应选用的光源为 ( ) A 氘灯或氢灯 B 能斯特灯 C 钨灯 D 空心阴极灯灯 5.助色团对谱带的影响是使谱带 ( ) A 波长变长 B 波长变短 C 波长不变 D 谱带蓝移
6.对化合物 CH3COCH=C(CH3)2的跃迁,当在下列溶剂中测定,谱带波长最短的是 ( )
A 环己烷 B 氯仿 C 甲醇 D 水
7.指出下列哪种不是紫外-可见分光光度计使用的检测器? ( ) A 热电偶 B 光电倍增管 C 光电池 D 光电管 8.紫外-可见吸收光谱主要决定于 ( )
A 分子的振动、转动能级的跃迁 B 分子的电子结构 C 原子的电子结构 D 原子的外层电子能级间跃迁 二、填空题
1. 在分光光度计中,常因波长范围不同而选用不同材料的容器,现有下面三种材料的容器,各适用的光区为:(1) 石英比色皿用于 ___________(2) 玻璃比色皿用于 ___________ 2. 在分光光度计中,常因波长范围不同而选用不同的光源,下面三种光源,各适用的光区为:(1) 钨灯用于 ___________(2) 氢灯用于 ___________
3. 紫外-可见分光光度测定的合理吸光范围应为 _______________ 。这是因为在该区间 _______ 。
4. 紫外-可见光分光光度计所用的光源是 __________ 和 ___________ 两种. 5. 在紫外-可见吸收光谱中, 一般电子能级跃迁类型为:
(1)______________跃迁, 对应________________光谱区 (2)______________跃迁, 对应________________光谱区 (3)______________跃迁, 对应________________光谱区 (4)______________跃迁, 对应________________光谱区 6.共轭二烯烃在己烷溶剂中
=219nm,改用乙醇作溶剂时λ
max
比219nm______, 原因
是该吸收是由_________跃迁引起,在乙醇中,该跃迁类型的激发态比基态的稳定性_______。 三、判断题
1.有机化合物在紫外一可见光区的吸收特性,取决于分子可能发生的电子跃迁类型,以及分子结构对这种跃迁的影响。 ( )
2.不同波长的电磁波,具有不同的能量,其大小顺序为微波>红外光>可见光>紫外光>X射线。 ( )
3.区分一化合物究竟是醛还是酮的最好方法是紫外光谱分析法。 ( )
4.由共扼体系跃迁产生的吸收带称为K吸收带。 ( )
5.紫外一可见吸收光谱是分子中电能能级变化产生的,振动能级和转动能级不发生变化。( )
6.极性溶剂一般使吸收带发生红移,使吸收带发生蓝移。 ( ) 7.在紫外光谱中,发色团指的是有颜色并在近紫外和可见区域有特征吸收的基团。( ) 答案: 一、选择题
1C、2C、3B、4A、5A、6D、7A 8B 三、填空题
1.紫外区,可见区 2.可见区,紫外区
31
3. 200-800nm,浓度测量的相对误差较小 4.氕灯,钨灯
****
5.1). ?─>?, 真空紫外; 2). n─>?, 远紫外; 3). ?─>?, 紫外; 4). n─>?, 近紫外, 可见.
*
6. 大,?─>?,大 三、判断题
1?、2?、3?、4?、5?、6?、7?
32
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