祝同学们高考取得优秀成绩！
2014省前中化学考前指导
一、考试顺序：
1、做好一卷立即填好选择答题卡（14、15题为压轴题，吃不准的切勿多选）
2、二卷阅读量大，题目新，普遍来不及做。Ⅱ卷先做结构、有机、后做其他题目。（解题速度慢的同学注意：工艺流程中的小型计算（除KSP计算外）可以先不做，18题做完填空后立即做19和20题、19最后一问以及20题的最后1-2问都是控分题可以先不做，有时间回头再做18题的6分计算、19和20题中的控分题和工业流程中的小型计算，这几种题型中自己有把握的题目先做）。 二、结构易错题精选
例题1、(大市结构汇编) σ键：①1mol氨基乙酸钠（H2N-CH2-COONa）含有σ键的数目为 8 NA。 ②1mol的 [TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中含有的σ键的数目为 18 NA 。 ③如a中1mol的吡咯中含有的σ键的数目为 10 NA 。
（注意：配位键也是σ键、环状化合物不要忘记环上省略的C-H，注意离子键不是σ键） 例题2、(大市结构汇编)
（1）右图配离子中心原子是Fe2+，配原子是O。
（2）此配离子中碳原子的轨道杂化类型为 sp2、sp3 。 （3）此配离子存在的作用力有 CDEGH 。
A．离子键 B．金属键 C．极性键 D．非极性键
E．配位键 F．氢键 G．σ键 H．π键
(4) 在[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中存在的作用力有 ACE 。
A．离子键 B．金属键 C．极性键 D．非极性键 E．配位键
（6）钒可合成电池电极也可人工合成的二价钒（V）固氮酶（结构如左图） 则中心原子是V2+的配位数是 6 ，配原子是 S、N 。 在图中表示出V2+的配位键方向。
(7)与H，等电子体的离子的化学式CH－
3O+互为等电子体的分子：NH33。 (8)下列属于极性分子的是 D E F ，下列属于非极性分子的是 A B C G 。
A．乙烯 B．苯 C．四氯化碳 D．水 E．NH3 F．SO2 G．SO3
(9)Ni(CO)4是一种无色液体，沸点为42.1℃，熔点为-19.3℃。Ni(CO)4的晶体类型是 分子晶体 。
(10)在X2Cl2·2CO·2H2O中，每个X原子能与其他原子形成3个配位键，在图中用“→”表示出配位键。
例题3、(大市晶体结构汇编) 图5 Na晶胞 图1化学式CrO2 , 图2化学式NiTe2 , 图4化学式AlN，图3中Cu+的配位数4。图5为Na晶胞中有 2 个Na，图6 NiO晶胞结构如图1所示，Ni的配位数为6。图7为Cu晶胞中Cu的配位数为12。 三、电化学汇编
A电极是正极，阴极反应式为 2NO3- +12H++10e- = N2 ↑+6 H2O。
【提示：阳极失电子、阴极得电子，酸性介质、气体符号，A为电源的正极，不是阳极】。 （2）（苏锡常镇一模）CO与空气可设计成燃料电池（以KOH溶液为电解液）。 写出该电池的负极反应式：CO + 4OH－― 2e－＝ CO－32+ 2H2O。
【提示：碳燃料电池负极只有碱性下产物才是CO32-，其他情况都是CO2】。
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（3）（扬州一模）图7电池反应为:2H2S＋O22S＋2H2O， e-电极a则b极发生的电极反应式为：H2S＋O2-－2e-
S＋H2O。
负载固体电解质（传递O2-）【提示：b极失电子为负极，氧化物熔盐电池，O2-传导电荷， 不能写H+】。
e-电极b（4）（苏州一模）熔融盐燃料电池可用Li2CO3和Na2CO3的熔盐
图7
混合物做电解质，CO为负极燃气，空气与CO2的混合气为正极燃气，在650℃下工作燃料电池，则负极反应式为CO+ CO32—+2e- =2CO2，O2+4e--2CO2=2 CO32—。【提示：熔融碳酸盐不能用O2-调整电荷】。 （5）（南通二模）利用右图所示电化学装置吸收另一部分SO2，并完成Cu的再生。写出装置内所发生反应的离子方程式Cu2++SO电解
2+2H2O=====Cu+ SO42-+4H+。
【提示：电极总反应方程式条件要写通电，原电池总反应方程式不能写通电，电极反应方程式也不能写通电、也不能写沉淀，只写气体符号】。 四、工艺流程要点
1、化学方程式书和离子方程式看清再写：①书写方程式要注意加热、高温、催化剂、通电等条件，生成物写“↓”和“↑”。反应物有气体时，生成物不要“↑”。 ②分清是 “ = ”还是“
”，如一般盐类水解方程式用“
”，其产物也不能标“↓”或“↑”，
若彻底水解（强烈水解）有沉淀生成用“↓”同时用“ = ”。 2、滴定终点：
（1）KMnO4法（KMnO4为标准液）：溶液为浅红色且半分钟内不褪色。（注意Mn2+为下两个反应的催化剂） 重点反应2MnO4―
+5C2O42―
+16H+
=2Mn2+
+10CO2↑+8H2O ；2 MnO－
＋
4＋5H2O2＋6H=4Mn2＋
＋8H2O
＋5O2↑
（2）I2量法：溶液蓝色恰好褪去，且半分钟内不变色。 3、工业流程的高频语言 (一)矿石的酸浸和碱浸
例题5：（南京三模）“粉碎”矿石的目的是 充分接触，加快反应速率，提高原料利用率（或提高生成物产率，或提高浸出率）。
【提高浸出率可采用的措施：1、将矿石粉碎2、提高温度3、增加酸的浓度4、搅拌。
矿石粉碎或搅拌的作用是使反应物充分接触，反应更充分，加快反应速率，提高浸出率（或原料利用率）。 提高温度或增加酸的浓度的作用是加快反应速率，反应更充分，提高浸出率（或原料利用率）。】
（二）温度控制
例题6：（1）（徐州三模）反应Ⅰ生成的沉淀为SnO的温度需要控制在75℃左右的原因是：温度较低时反应速率慢（1分），温度较高时碳酸氢铵会分解（1分）。
【控制温度的目的：（1）防止某物质在高温时分解（如H2O2 、NH4HCO3等铵盐、HNO3(浓)、NaHCO3、Ca(HCO3)2、KMnO4、AgNO3等物质）；（2）防止某物质挥发（如苯、甲醛、乙醇等有机物、HCl、HNO3、SO2、H2S）（3）抑制某离子水解（4）此反应为放热反应，低温向正方向进行，提高原料利用率（5）防止Fe2+氧化（6）防止失去结晶水（在溶液中不用，低温干燥时常用）（7）防止副反应的发生；加热的目的：加快反应速率或促进平衡向吸热方向移动（如促进某物质水解）。
（三）PH控制
1、增大PH值（消耗H+）促使Fe3＋
生成Fe(OH)3除杂：
（1）除去Cu2＋溶液中混有的Fe3＋
，可加入CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等物质。
（2）除去Zn2＋溶液中混有的Fe3＋
，可加入ZnO、Zn (OH)2、Zn2(OH)2CO3等物质。
（3）除去Mg2＋溶液中混有的Fe3＋
，可加入MgO、Mg (OH)2、Mg2(OH)2CO3等物质。
2、加酸：（1）矿石溶解时，增加酸的浓度①加快反应速率，提高浸出率（1分）。②抑制某金属离子的水解（1分）
（2）可溶性盐（如FeSO＋
＋
4溶液等），加酸抑制某金属离子的水解（如Fe3+、Fe2+、Cu2、Mg2、Al3+ 、 Zn2＋、NH＋
4）
3、蒸发结晶时抑制水解：如从溶液中析出FeCl3、CuCl2、AlCl3、MgCl2 、ZnCl2等溶质时，应在HCl的
气流中加热，以防其水解。 （四）沉淀的处理
Ⅰ、沉淀完全的判断：静置，在上层清夜中继续加xx沉淀剂,若无某色沉淀生成，则沉淀完全。 Ⅱ、如何洗涤：往漏斗中加入蒸馏水至浸没沉淀，待水自然流下后，重复以上操作2～3。 Ⅲ、洗涤目的
1． 洗涤(冰水、热水) ①洗去晶体表面的杂质离子②减少某晶体在洗涤过程中的溶解损耗。
2．乙醇洗涤： ①洗去晶体表面的杂质离子②降低溶解度，减少某晶体在洗涤过程中的溶解损耗。③乙醇易挥发，带走水分便于干燥。
特别提醒：（1）若在溶液中加入乙醇等有机溶剂析出晶体的原因是：降低某物质的溶解度，有利于晶体析出。（2）CuCl2析出时，在溶液中加NaCl的原因是：增加Cl-浓度，降低CuCl2的溶解度，有利于CuCl2晶体析出。
Ⅳ、判断洗净：【特别提醒：洗涤后不能检验NH4+，浓度低，现象不明显】。
SO42-：取少许最后一次洗涤滤液，滴入盐酸酸化的BaCl2溶液，若不出现白色浑浊，则已洗涤干净。 Cl—
：取少许最后一次洗涤滤液，滴入硝酸酸化的AgNO3溶液，若不出现白色浑浊，表示已洗涤干净。 Na+：取少许最后一次洗涤滤液，焰色反应，若未见黄色火焰，表示已洗涤干净。
K+：取少许最后一次洗涤滤液，焰色反应，透过蓝色钴玻璃，无紫色火焰，表示已洗涤干净。 H+或OH- ：取少许最后一次洗涤滤液，测其PH值，呈中性，表示已洗涤干净。
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（五）生成某离子的检验
Fe3+：滴入KSCN溶液，若出现血红色，表示生成Fe3+:。
Fe2+：滴入KSCN溶液，无明显现象，再滴入H2O2、，出现血红色，表示表示生成Fe2+。 Fe2+ 、Fe3+混合液中检验Fe2+：KMnO4褪色，则有Fe2+。
FeO、Fe2O3混合液中检验FeO：先用硫酸溶解，再加入KMnO4褪色，则有FeO。
SO、
42-、Cl-混合液检验Cl- ：取最后洗涤液少许于试管中，滴加Ba(NO3)2溶液至不再产生沉淀，静置（1
分），向上层清液滴加硝酸酸化的AgNO3溶液，无沉淀产生（1分） （六）关于蒸发与结晶
1．从溶液中析出FeCl3、AlCl3、MgCl2等溶质时，应在HCl的气流中加热，以防其水解。
从溶液中析出Fe2(SO4)3、MgSO4等溶质时,不需考虑。
2．蒸发浓缩、冷却结晶（溶解度随温度变化大的物质析出，如KNO3）。 3．蒸发浓缩、趁热过滤（溶解度随温度变化小的物质析出，如NaCl）。
4．从溶液中得到晶体：蒸发浓缩－冷却结晶－过滤－洗涤－干燥（若要防止失去结晶水或分解：可用减压烘干，低温干燥、或常温下晾干。）真空干燥：防止防止失去结晶水（1分），防止被氧化（1分） 例题7、（1）（泰州期末）从硫酸铜溶液中获得硫酸铜晶体的实验步骤依次为：①蒸发浓缩②冷却结晶、③过滤、④洗涤、⑤干燥。
（2）几种盐的溶解度见图7。向(NH4)2SO4溶液中加入KCl溶液充分反应后生成K2SO4和NH4Cl，进行蒸发浓缩、趁热过滤、洗涤、干燥等操作即得K2SO4产品。
（3）硫酸锰的溶解度曲线如图8，则从含硫酸锰滤液中提取 MnSO4·H2O的操作是：蒸发浓缩得100℃饱和溶液，冷却到0℃结晶，过滤，用冰水洗涤、低温干燥。【特别提醒：图中获得温度信息】。
例8、（徐州三模）（1）某研究小组欲用粗CuCl2固体（含Fe2+）制备纯净的无水氯化铜固体。请补充完整由粗CuCl2固体制备纯净的无水氯化铜固体的实验步骤（可选用的试剂：蒸馏水、稀盐酸、双氧水溶液和氨水）： 金属离子 开始沉淀 沉淀完全 Fe3+ 1.1 3.2 Fe2+ 5.8 8.8 Cu2+ 4.7 6.7
①将粗CuCl2固体溶于蒸馏水，滴入少量的稀盐酸；
②加入适量双氧水溶液并充分混合，再加入适量氨水调节溶液pH至3.2～4.7 ，过滤； ③将滤液加热，蒸发浓缩，冷却结晶，过滤、洗涤、干燥，得到CuCl2·2H2O晶体； ④将CuCl2·2H2O晶体在HCl气氛中加热至质量不再变化为止，得到无水氯化铜固体。
金属离子 开始沉淀 沉淀完全 Fe3+ 1.1 3.2 Fe2+ 5.8 8.8 Al3+ 3.0 5.0 Ni2+ 6.7 9.5
由流程中“浸出液”制备硫酸镍晶体的相关步骤如下：
第一步：取“浸出液”，加足量H2O2，加NaOH至pH5.0到6.7，除去铁、铝。 第二步：向所得滤液中加适量的NH4F，除Ca2+，充分反应后过滤，得“溶液X”； 第三步：用加NaOH至pH9.5，充分过滤；
第四步：滤渣Ni(OH)2用稍过量硫酸溶解后，蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥，得硫酸镍晶体。 【特别提醒：杂质中有Cu2+，要通过铁或锌等金属置换回收】。
例题10、（南通一模）下表列出了相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH。
金属离子 开始沉淀的pH 沉淀完全的pH Fe3＋ 1. 1 3. 2 Fe2＋ 5. 8 8. 8 Cu2＋ 5. 2 6. 4
某研究性学习小组欲用粗制硫酸锌溶液（其中含有Fe2+、Cu2+
等）制备出活性ZnO，然后再合成葡萄糖酸
锌。实验室制备活性ZnO的步骤如下：
①取样，加入适量的KMnO4溶液，微热，调节溶液pH至3.2~5.2，除去溶液中Fe元素。
②加入过量的锌粉，过滤，向滤渣中加入适量稀硫酸，继续过滤，将两次滤液合并得较高纯度的硫酸锌溶液。
③将纯碱慢慢加入上述硫酸锌溶液中，得Zn2(OH)2CO3，同时有无色气体产生。写出该反应的离子方程式：
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2CO32—+2Zn2++H2O= Zn2(OH)2CO3↓+CO2↑ 。
④过滤、洗涤，将沉淀灼烧得活性氧化锌。其中灼烧需要的主要仪器有： 坩埚、泥三角、酒精灯、玻璃棒、（坩埚钳、三脚架）等。
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