=-127.03-105.90+167.44= -65.49 kJ·mol-1 (3分)
25. 5 分 (1834) 1834
[答] 对A物而言：nA= nA′+nA″ n总xA=(1/2) n总x A′+(1/2) n总 x A″ xA=(1/2) x A′+(1/2) x A″=(1/2)×0.6+(1/2)×0.4=0.5(2分) 对溶液：p总=p*AxA+pBxB 86 660 Pa=pA×0.5+ pB×0.5 ------------ (1) 对残液：79 993 Pa= pA×0.4+ pB×0.6 ------------ (2) 联立(1)、(2)得：pA=1.2×105 Pa (1.5分) pB=5.33×104 Pa (1.5分)
26. 5 分 (2348) 2348
答：C?S?R?R'?3?1?0?2 ??3（二固一气）
f?C?2???4???4?3?1
fmin?0,?max?C?2?4 （5分）
四、问答题 ( 共 4题 20分 ) 27. 5 分 (3006) 3006
[答] N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 开始/mol 1/4 3/4 0 平衡/mol (1-x)/4 3(1-x)/4 x Kp =p2(NH3)/[p3(H2)p(N2)] =p2x2/{p3[3(1-x)/4]3p[(1-x)/4]} =256x2/[27(1-x)4p2] (2分)
当x<<1时, 1-x≈1 Kp =9.48x2/p2 (2分)
理想气体Kp 只是T的函数, 即在一定T时为常数, 故x与p成正比。 (1分)
28. 5 分 (0273) 0273
[答] ΔH=Qp 封闭体系，恒压且Wf =0 (1分)
******** H=U+pV 封闭体系 (1分) W体=
?V2V1pdV 封闭体系，Wf =0，可逆过程 (1分)
ΔUp=nCV,m(T2-T1) 封闭体系，理想气体，Wf =0，单纯p，V，T变化，
CV,m 是常数 (1分)
ΔH=ΔU+VΔp 封闭体系，恒容过程 (1分)
29. 5 分 (1956) 1956
[答] ?mixSm??R(xAlnxA?xBlnxB) (??mixSm?x)?R?T,p?x[xAlnxA?(1?xA)ln(1?xA)] A?A =?R(lnxA?1?lnxB?1) =?R(lnxA/xB)?0
则 xA?xB?0.5时，?mixSm最大。
30. 5 分 (2449) 2449
[答] 体系的组分数 C=s-R-R'=3-1-0=2 , 自由度数 f=C-Φ+2=2-3+2=1 , 当f=0时,相数最多,故0=C-Φ+2=2-Φ+2 解得Φ= 4 (1分) (4分) (1分) (2分) (2分)
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