12种，其中核磁共振氢谱中峰面积之比为1∶6∶2∶1的一种同分异构体的结构简式
或 ，故答案为：12； 或 ；
(6)根据过程②，可将CH3CH2OH中的羟基氧化为醛基，再将醛基氧化为羧基，羧基与醇反生酯化反应生成酯，酯在一定条件下生成
CrO，
CHCHOH再反应可得
2? ，合成路线为CH3CH2OH???催化剂O323?CH3COOCH2CH3?CH3COOH????CH3CHO???浓H2SO4/Δ一定条件?????，故答案
2? 为：CH3CH2OH???催化剂O323?CH3COOCH2CH3?CH3COOH????CH3CHO???浓H2SO4/ΔCrOCHCHOH一定条件?????。
【点睛】
本题考查有机物的推断，利用已知信息及有机物的结构、官能团的变化、碳原子数目的变化推断各物质是解答本题的关键。本题的易错点和难点是(5)中同分异构体数目的判断，要巧妙运用定一推一的思维。 四、综合题（本题包括2个小题，共20分）
18．三氯化硼(BCl3)是一种重要的化工原料。实验室制备BCl3的原理：
B2O3+3C+3Cl2 =2BCl3+3CO，某实验小组利用干燥的氯气和下列装置（装置可重复使用）制备BCl3并验证反应中有CO生成。（已知：BCl3的熔点为-107.3℃，沸点为12.5℃；硝基苯的密度比水大。）请回答下列问题：
实验Ⅰ：制备BCl3并验证产物CO
（1）BCl3接触潮湿空气时会形成白雾，请写出该反应的化学方程式_______。
（2）该实验装置中合理的连接顺序为G→___→___→__→__→F→D→I；其中装置E的作用是____。 （3）能证明反应中有CO生成的现象是____。 实验Ⅱ：产品中氯含量的测定
①准确称取少许m克产品，置于蒸馏水中完全水解，并配成100mL溶液。 ②取10.00mL溶液于锥形瓶中
③加入V1mL浓度为C1 mol/LAgNO3溶液使氯离子完全沉淀；向其中加入少许硝基苯用力摇动。 ④以硝酸铁为指示剂，用C2 mol/L KSCN标准溶液滴定过量的AgNO3溶液。重复步骤②~④二次，达到滴定终点时用去KSCN溶液的平均体积为V2mL。 已知：Ksp(AgCl)>Ksp(AgSCN)。
（4）步骤②移取溶液时所需仪器名称为____，步骤④中达到滴定终点的现象为_____。 （5）产品中氯元素的质量分数为_______。
（6）下列操作，可能引起测得产品中氯含量偏高是_____。 A．步骤③中未加硝基苯
B．步骤①中配制100mL溶液时，定容时俯视刻度线
C．用KSCN溶液滴定剩余AgNO3溶液时，滴定前有气泡，滴定后无气泡 D．滴定剩余AgNO3溶液时，KSCN溶液滴到锥形瓶外面一滴
【答案】BCl3+3H2O=H3BO3+3HCl E H J H 将BCl3冷凝为液态分离出来 F中黑色固体变成红色且澄清石灰水变浑浊 酸式滴定管或移液管 当滴入最后一滴KSCN溶液时，混合液由无色变为红色且半分钟内不褪色 【解析】 【详解】
（1）BCl3接触潮湿空气时会形成白雾，是三氯化硼水解生成HCl，HCl溶于空气中的水形成盐酸小液滴形成白雾，则三氯化硼水解的化学方程式为BCl3+3H2O=H3BO3+3HCl。本小题答案为：BCl3+3H2O=H3BO3+3HCl。 （2）干燥的氯气、B2O3、C反应生成BCl3和CO，BCl3的熔点为-107.3℃，沸点为12.5℃，收集三氯化硼要用冰水冷却，未反应的氯气用氢氧化钠溶液吸收，三氯化硼易水解，为防止氢氧化钠溶液中的水进入装置E，在E和J之间加H装置，用于吸水，生成的CO经干燥后在通过F装置还原氧化铜，再将生成的气体通过澄清的石灰水检验，可以证明原反应中有CO生成，多余的CO不能排放到空气中，要排水法收集。则该实验装置中合理的连接顺序为G→E→H→J→H→F→D→I；其中装置E的作用是将BCl3冷凝为液态分离出来。本小题答案为：E 、H 、J 、H ；将BCl3冷凝为液态分离出来。
（3）CO能还原氧化铜，使黑色的氧化铜生成红色的铜单质，CO自身被氧化成二氧化碳，能使澄清的石灰水变浑浊，则能证明反应中有CO生成的现象是F中黑色固体变成红色且澄清石灰水变浑浊。本小题答案为：F中黑色固体变成红色且澄清石灰水变浑浊。
（4）步骤②所移溶液显酸性，故移取溶液时所需仪器名称为酸式滴定管或移液管；用KSCN标准溶液滴定过量的AgNO3溶液，当硝酸银恰好反应完时，再滴入KSCN标准溶液，KSCN遇硝酸铁会生成硫氰化铁血红色溶液，则步骤④中达到滴定终点的现象为当滴入最后一滴KSCN溶液时，混合液由无色变为红色且半分钟内不褪色。本小题答案为：酸式滴定管或移液管；当滴入最后一滴KSCN溶液时，混合液由无色变为红色且半分钟内不褪色。
（5）消耗的硫氰化钾的物质的量为10-3×C2V2mol/L，则过量的硝酸银的物质的量为10-3×C2V2mol/L，则
35.5(C1V1-C2V2)% B
m与产品中的氯离子反应的硝酸银的物质的量为(10-3×C1V1-10-3×C2V2)mol/L，则10.00mL该产品溶液中的氯离子的物质的量也为(10-3×C1V1-10-3×C2V2)mol/L，100.00mL该产品溶液中的氯离子的物质的量也为(10-2×C1V1-10-2×C2V2)mol/L，质量为35.5×(10-2×C1V1-10-2×C2V2)g，产品中氯元素的质量分数为[35.5×(10-2×C1V1-10-2×C2V2)/m]×100%，即
35.5(C1V1-C2V2)%。
m（6）A.步骤③中未加硝基苯，会使一部分氯化银转化为硫氰化银，导致n(SCN-)增大，根据关系式n(Ag+)=n(Cl-)+n(SCN-)可知样品中含有的n(Cl-)偏小，故A不符合题意；
B.步骤①中配制100mL溶液时，定容时俯视刻度线，则使c(Cl-)偏大，等体积时含有的n(Cl-)偏大，故 B符合题意；
C.用KSCN溶液滴定剩余AgNO3溶液时，滴定前有气泡，滴定后无气泡，气泡占一定的体积，则读出KSCN溶液的体积偏大，消耗KSCN的物质的量偏大，根据KSCN计算出剩余的AgNO3的物质的量偏大，则与产品反应的硝酸银的物质的量偏小，则与硝酸银反应的氯离子的物质的量偏小，则测得产品中氯含量偏低，故 C不符合题意；
D.滴定剩余AgNO3溶液时，KSCN溶液滴到锥形瓶外面一滴，消耗KSCN的物质的量偏大，根据KSCN计算出剩余的AgNO3的物质的量偏大，则与产品反应的硝酸银的物质的量偏小，则与硝酸银反应的氯离子的物质的量偏小，则测得产品中氯含量偏低，故 D不符合题意。答案选B。
19．随着大气污染的日趋严重，国家拟于“十二”五期间，将二氧化硫(SO2)排放量减少8%，氮氧化物(NOx)排放量减少10%。目前，消除大气污染有多种方法。
(1)用CH4催化还原氮氧化物可以消除氮氧化物的污染。已知： ①CH4(g)+4NO2(g) =4NO(g) + CO2(g) +2H2O(g) ⊿H= -574 kJ·mol－1 ②CH4(g) +4NO(g) =2N2(g) + CO2(g) + 2H2O(g) ⊿H= -1160 kJ·mol ③H2O(g) = H2O(l) △H= -44.0 kJ·mol
写出CH4(g)与NO2(g)反应生成N2(g)，CO2(g)和H2O(1)的热化学方程式________。
(2)利用Fe2+、Fe3+的催化作用，常温下可将SO2转化为SO42-，从而实现对SO2的治理。已知含SO2的废气通入含Fe2+、Fe3+的溶液时，其中一个反应的离子方程式为4Fe2++ O2+ 4H+= 4Fe3++ 2H2O，则另一反应的离子方程式为________。
(3)用活性炭还原法处理氮氧化物。有关反应为：C(s)+2NO(g)
N2(g)+CO2(g) 。某研究小组向密闭的真
－1
－1
空容器中(假设容器体积不变，固体试样体积忽略不计)加入NO和足量的活性炭，恒温(T1℃)条件下反应，反应进行到不同时间测得各物质的浓度如下：
①10min～20min以v(CO2) 表示的平均反应速率为________。
②根据表中数据，计算T1℃时该反应的平衡常数为________ (保留两位小数)。
③一定温度下，随着NO的起始浓度增大，则NO的平衡转化率________ (填“增大”、“不变”或“减小”) 。
④下列各项能作为判断该反应达到平衡的是___(填序号字母)。 A．容器内压强保持不变 B．2v正(NO) =v逆(N2) C．容器内CO2的体积分数不变 D．混合气体的密度保持不变
⑤30min末改变某一条件，过一段时间反应重新达到平衡，则改变的条件可能是________。请在下图中画出30min至40min的变化曲线________。
【答案】CH4(g)+2NO2(g)＝N2(g) + CO2(g) +2H2O(l) ⊿H=-955 kJ·mol－1 2Fe3++SO2+2H2O＝2Fe2++SO42-+4H+
－1－10.009 mol·L·min K=0.56 不变 C、D 减小CO2的浓度
【解析】 【详解】
（1）根据盖斯定律得（①+②+③×4）÷2即为所求，答案是CH4(g)+2NO2(g) = N2(g) + CO2(g) +2H2O(l) ⊿H= -955 kJ·mol－1；
（2）根据题意可知，另一个离子方程式应是铁离子氧化二氧化硫的方程式，根据氧化还原反应原理配平得反应为为2Fe3+ + SO2+ 2H2O = 2Fe2++ SO42- + 4H+；
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