自发反应的体系总是趋向于高能状态转变为低能状态 (这时体系往往会对外做功或释放热量),这一经验规律就是能量判断依据。
注:反应焓变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一的因素,并且自发反应与反应的吸放热现象没有必然的关系。 (3)自发反应的熵判据
①熵的含义:在密闭的条件下,体系由有序自发地转变为无序的倾向,这种推动体系变化的因素称作熵。熵用来描述体系的混乱度,符号为S。熵值越大,体系的混乱度越大。 注:自发的过程是熵增加的过程。熵增加的过程与能量状态的高低无关。熵变是与反应能否自发进行有关的又一个因素,但也不是唯一的因素。
②熵增加原理:自发过程的体系趋向于有序转变为无序,导致体系的熵增加,这一经验规律叫做熵增加原理,也是反应方向判断的熵依据。与有序体系相比,无序体系“更加稳定” 。 ③反应的熵变
化学反应存在着熵变。反应的熵变( 杂)为反应产物总熵与反应物总熵之差。对于确定的化学反应,在一定条件下具有确定的熵变。
常见的熵增加的化学反应:产生气体的反应,气体物质的量增大的反应,熵变的数值 通常都是正值,为熵增加反应。
常见的熵减少的化学反应:有些熵减小的反应即 杂 约 园 的反应在一定条件下也可以 自发进行,如铝热反应。 (4)自发反应的复合判据
化学反应方向的复合判据在温度、压强一定的条件下,化学反应的方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果,反应方向的判据为:
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化学反应的方向由反应体系的某些物理量决定。等温、等压条件下,化学反应的方向由反应焓变与反应熵变共同决定。
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