第3章重氮化与偶合

在邻羟基偶氮染料分子中，氢键的生成也特别重要，腙式异构体比 偶氮异构体容易生成氢键，所以平蘅中腙式异构体为主要存在的形式。

σ经基偶氮染料的腙式异构体分子中内氢键存在带来的稳定性． 较高的吸收强度，对pH及溶剂极性的不灵敏性，使他的许多衍生染 料具有广泛的实用价值。如

3．3．3 苯系及其他羟基偶氮染料

由于热力学稳定性，邻及对羟基苯偶氮染料均以偶氮异构体的形 式存在。只有在电子效应、位阻效应及氢键生成等特殊情况下，腙式 异构体才会克服失去的部分芳香性而仍旧获得热力学稳定性。

一般而言，当R为体积较大的烷基、D为给电子取代基或能生成 的氢键、A为吸电子取代基且也能和氢原子生成内氢键时，腙式异构 体才是稳定的。

偶氮吡啶酮染料从结构上看．有四种可能的异构体，近年来应用 核磁共振光谱及红外光谱技术方才能证明哪一种结构是正确的．

核磁共振谱的信号指出，一个高度去屏蔽的质子，其化学位移和 浓度无关，同时另外三个质子属于连接乙烯基的甲基，从红外光谱证

明有一个氢键存在。上述数据说明偶氮吡啶酮染料的结

构为腙式异构体(4)。从热力学稳定性来看，吡啶酮环的共振稳定能 比苯小，所以腙式异构体比偶氮异构体稳定。

同样，羟基吡啶酮染料主要以腙式异构体而不是以偶氮异构体的 形式存在。

从乙酰乙酰芳胺合成的黄色偶氮中．因偶氮及腙式异构体的共振 稳定能相关极微，后者的键能稳定值又较高，所以腙式异构体是主要 存在的形式。