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第3章重氮化与偶合

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3.2.2 偶合反应动力学及反应机理

一、反应动力学 当重氮盐和酚类在碱性介质中偶合时,反应速 度公式为:

测定反应物浓度时,酚类除活泼形式Ar’O-外尚包括Ar’OH,重 氮盐除活泼形式Ar几外,尚包括ArNO4-,故实际测定的反应速度常 数hp应符合下列方程式:

可得萨3·一2所太承的—个个坦区域。

二、反应机理 从动力学研究推断的偶合反应机理为:偶合反应是一亲电子取代反应,反应时重氮盐正离子向偶合组分核上电子云密度较

高的碳原于进攻形成中间产物,这步反应是可逆的;然后中间 产物迅速失去一个氢质子,不可逆地转化为偶氮化合物。

3. 2.3 偶合反应终点控制

偶合反应进行时,要随时检查反应液中重氮盐和偶合组分存在的 情况,一般要求在反应终点重氮盐消失,剩余的偶合组分仅有微量, 以苯胺重氮盐和G盐的偶合为例,用玻璃棒攒反应液一滴于滤纸上, 染料沉淀的周围生成无色润圈,其中溶有重氨盐或偶合组分,以对硝 基苯胺重氮盐溶液在润圈旁点一滴,也生成润圈,若有G盐存在,则 俩润圈相交处成橙色;同佯以H酸试液检查,若生成红色,则表示有 苯胺重氮盐存在。

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