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2006-2007学年度上期物理化学试题(A)

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2006-2007学年度上期物理化学试题(A)

考试(考查) 命 题 人:刘 勇 审题:

开(闭)卷 笔试时间:120分钟 满分:100分

题号 一 二 三 四 总分

得分

(可带计算器)

得分 一、判断题。判断下列说法的正误,在正确的说法后面打“√”,错误的说法后面打“×”。(每小题1分,共10分)

1、因为Q、W不是系统的性质,而与过程有关,所以热力学过程中(Q+W)的值也应由具体过程决定。( )

2、在任意一可逆过程中?S = 0,不可逆过程中?S > 0。( ) 3、系统的混乱度越大,则其熵值越大。( )

4、处于标准状态的CO2 (g)和O2 (g),其标准燃烧热为零。( )

5、1mol理想气体从同一始态出发,分别经一定温可逆膨胀过程和一绝热自由膨胀过程,其终态温度必定不同。( )

6、吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。( ) 7、溶液的化学势等于溶液中各组分化学势之和。( )

8、在相平衡系统中,当物质B在其中一相达到饱和时,则其在所有相中都达到饱和。( ) 9、一个已达平衡的化学反应,只有当标准平衡常数改变时,平衡才会移动。( ) 10、单组分系统的相图中两相平衡线都可以用克拉贝龙方程定量描述。( )

得分 二、选择题。以下各题,只有一个正确选项,请将正确的选项填在相应位

置。(每小题2分,共40分)

1. 在标准大气压下,当1 L气体从0℃升温到273℃时,其体积变为( )。

A. 2.5 L B. 2.0 L C. 3.0 L D. 0.5 L

1

2、在范德华方程中,把实际气体作为理想气体处理时,应引入的校正因子的数目为

( )。

A. 4 B. 3 C. 2 D. 1 3、物质能以液态形式存在的最高温度是( )。 A. 沸腾温度Tb B. 凝固温度Tf C. 波义尔温度TB D. 临界温度Tc 4、Pγ

γ

1V1= P2V2的关系式适用于( )。

A. 理想气体的绝热过程 B. 理想气体的可逆过程 C. 理想气体的绝热可逆过程 D. 理想气体的任意过程

5、1mol理想气体,经绝热向真空膨胀使体积增大10倍,则系统的ΔS为( )。 A. ΔS =0 B. ΔS =19.1J.K-

1 C. ΔS =4.58J.K

-1

D. ΔS = —4.58J.K-

1

6、下列定义式中,表达不正确的是( )。

A. G=H+TS B. G=A+PV C. A=U-TS D. H=U+PV

7、n mol理想气体由同一始态出发,分别经 (1)等温可逆;(2)绝热可逆两个过程压

缩到达相同压力的终态,以H1和H2分别表示(1)和(2)过程终态的焓值,则:( )。

A. H1 > H2 B. H1 < H2 C. H1 = H2 D. 上述三者都对

8、如图,A→B和A→C均为理想气体变化过程,若B、C 在同一条绝热线上,那么?UAB与?UAC的关系是: ( )。 A. ?UAB > ?UAC B. ?UAB < ?UAC C. ?UAB = ?UAC D. 无法比较两者大小

9、 范德华气体绝热向真空膨胀后,气体的温度将( )。

A. 不变 B. 升高 C. 降低 D. 不能确定 10、可逆热机的效率最高,因此由可逆热机带动的火车:( )。

A. 跑的最快 B. 跑的最慢 C. 夏天跑的快 D. 冬天跑的快

11、如图,可表示理想气体卡诺循环的示意图是:( )。

A. 图⑴ B. 图⑵ C. 图⑶ D. 图⑷

12、下列气体溶于水溶剂中,哪个气体不能用亨利定律:( )。

A. N2 B. O2 C. NO2 D. CO

13、100℃时,浓度为1mol·kg-1的蔗糖水溶液的蒸汽压为100kPa,那么该溶液中水的活度

与活度系数是:( )。

A . a > 1,γ > 1 B. a < 1,γ > 1 C. a < 1,γ < 1 D. a > 1,γ < 1

14、B物质在α相中浓度大于在β相中的浓度,当两相接触时( )。

A . B由α相向β相扩散 B. B由β相向α相扩散 C . B在两相中处于扩散平衡 D. 无法确定

15、设反应 A(s) = D(g) + G(g) 的?-1

rGm (J·mol) = -4500 + 11(T/K),要防止反应发生,

温度必须( )。

A. 高于409K B. 低于136K C. 高于136K而低于409K D. 低409K 16、已知下列反应的平衡常数:H2(g) + S(s) = H2S(s) ① K1 ;

S(s) + O2(g) = SO2(g) ② K2 。则反应 H2(g) + SO2(g) = O2(g) + H2S(g) 的平衡常数为:( )。

A. K1 + K2 B. K1 - K2 C. K1·K2 D. K1/K2

17、恒温下,在反应2NO2(g) = N2O4(g) 达到平衡后的体系中加入惰性气体,则( )。

A. 平衡向右移动 B. 平衡向左移动 C. 条件不充分,无法判断 D. 平衡不移动 18、在下列体系中自由度F = 2的体系是:( )。

2

A. 298K时,H2O(l)——H2O(g) B. S(s) ——S(l)——S(g) C. C2H5OH(l) 与H2O(l) 的混合物

D. 一定量的PCl5(g) 分解平衡时:PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g)

19、在温度为T时,A(l) 与B(l) 的饱和蒸气压分别为30.0kPa和35.0kPa,A与B

完全互溶,当x A = 0.5时,p A = 10.0kPa,p B = 15.0kPa,则此二元液系常压下的T~x相图为:( )。

20、两组分理想溶液,在任何浓度下,其蒸气压:( )。

A. 恒大于任一纯组分的蒸气压 B. 恒小于任一纯组分的蒸气压 C. 介于两个纯组分的蒸气压之间 D. 与溶液组成无关

得分 三、填空题:以下各题,请将正确的答案填在空白处。

(每小题2分,共20分)

1、卡诺热机在T1=600K的高温热源和T2=300K的低温热源间工作,其热机效率 η=________。

2、理想气体经过节流膨胀后,热力学能 (升高,降低,不变)。 3、热力学第三定律的表述为 。 4、写出热力学基本方程 dU= _。 5、1mol H2(g)的燃烧焓等于1mol 的生成焓。

6、恒温恒压可逆相变,状态函数中变化为0的是________。

7、在一定的温度及压力下,溶液中任一组分在任意浓度范围均遵守拉乌尔定律的溶液称为 ______________________________ 。

8、在温度为 1000 K时的理想气体反应 2SO3(g) = 2SO2 (g) + O2 (g)的ΔrG?m=10293 Jmol1,

则该反应的平衡常数K?= ______________。

9、在一定温度下,对于给定反应,Kp= Kx = Km = Kc 的条件是 __ ___

和 __ __ 。

10、2molA、7molB 形成理想液态混合物,在一定温度下达到气液平衡时,气相中A的摩

尔分数x2=0.65,液相中A的摩尔分数x1=0.15,则气相物质的量为 mol?

四、计算题。(1、2小题各10分,3、4小题各5分,共30分)

得分

1、已知△f Hm ? ( H2O,l )= —285.83 kJ.mol-1,△f Hm ? ( CO2,g )= —393.51 kJ.mol-1,

△f Hm ? ( HCOOCH3,l )= —379.07 kJ.mol-1,△f Hm ? (CH3OH,l )= —238.66 kJ.mol-1计算25℃时下列反应的标准摩尔反应焓。

2、1mol 理想气体从300K ,100kPa下等压加热到600K,求此过程的Q、W、?U、?H、?S、

?G。已知该气体300K时的Sm?=150.0J·K-1·mol-1,Cp,m=30.00 J·K-1·mol-1。

3、在5.0?10-2 kg CCl4(A)中溶入5.126?10-4 kg 萘(B)(MB=0.12816 kg?mol-1),测得溶液的沸

点较纯溶剂升高0.402K。若在同量的溶剂CCl4中溶入6.216×10-4 kg的未知物,测得沸点升高约0.647K。求该未知物的摩尔质量。

4、反应 2NaHCO3(s) = NaCO3(s) +H2O(g) +CO2(g)在温度为30 ℃ 和100 ℃ 时的平衡总压

分别为0.827kPa和97.47kPa。设反应焓??rHm?与温度无关。试求NaHCO3(s)的分解温度。(平衡总压等于外压101.325kPa)

3

2006-2007学年度上期物理化学试题(A)

参考答案及评分标准

一. 判断题。每小题1分,共10分。

1. × 2. × 3. √ 4. √ 5. × 6. × 7. × 8. √ 9. × 10. √ 二、选择题。每小题2分,共40分) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 B C D C B A B A C B 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 C C B D A D C D B C 三、填空题:每小题2分,共20分。 1、0.5 2、不变

3、0K时纯物质完美晶体的熵等于零 4、TdS — PdV 5、H2O 6、G

7、理想液态混合物 8、0.29 9、理想气体, 10、1.3

四、计算题:(1、2小题各10分,3、4小题各5分,共30分)。 1、解:先分别求出CH3OH(l)、HCOOCH3(l)的标准摩尔燃烧焓.

应用25℃时

CH3OH(l)、HCOOCH3(l)的燃烧反应分别为

(1分)

(1分)

应用

和标准燃烧焓定义得:

(3分) (3分)再应用

得:

(2分)

2、解:

W =-p?V=-p(V2-V1) =-pV2+pV1= -nRT2+ nRT1= nR(T1-T2) =1mol×8.315J·K

-1

·mol-

1 ×(300K-600K)= -2494.5J (1分)

?U = n CV,m (T2-T1) =1mol×(30.00-8.315)J·K -1

·mol-

1×(600K-300K)= 6506J (2分)

?H = n Cp,m (T2-T1)

=1mol×30.00J·K-

1·mol-

1×(600K-300K)= 9000J (2分)

Qp = ?H =9000J (1分)

?S = n Cp,m ln(T2/T1) =1mol×30.00J·K-

1·mol-

1×ln(600K/300K)

= 20.79J·K-1·mol-1 (2分)

4

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