《高分子化学》复习题及答案

(3)链终止偶合终止：2CH3CH2CCOOCH3ktdCH2CCHOOCH3CH3ktcCH3CH2CCH3CCH3COOCH3COOCH3CH2CHCH3COOCH3+CHC(CH3)COOCH3歧化终止：2

或：以偶氮二异丁腈为引发剂， 写出氯乙烯聚合的历程中各基元反应式。

(1)链引发(CH3)2CCN(CH3)2CCN+N=NC(CH3)2CNH2CCHCl2(CH3)2CCN(CH3)2CCNCH2CHCl+ N2

(2)链增长(CH3)2CCN(3)链终止偶合终止：2CH2CHClCH2CHClktcCH2CHCHCH2ClClCH2CH2+ClCHCHClCH2CHCl+H2CCHClkpCH2CHCl

歧化终止：2ktd

20．链引发：

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链增长：

链转移（向单体）：

链终止：

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或

21．下列单体进行配位聚合后，写出可能的立构规整聚合物的结构式，并说明通过哪种聚合反应历程可以得到相应的立构规整度高的聚合物。

① CH2=CH-CH3 ② CH2=CH-CH=CH2

答: ① CH2=CH-CH3

可能的立构规整聚合物:

CH3CH3CH3(1) 全同立构(2) 间同立构

CH3CH2CHCH2CHCH2CH

CH3CH3CH3CH2CHCH2CHCH2CHCH2CH

(3) 无规立构

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CH3CH3CH3CH2CHCH2CHCH2CHCH2CH

通过配位聚合能够得到立构规整高的聚合物. ② CH2=CH-CH=CH2

可能的立构规整聚合物: (1)1,2 加成

CH2CHCHCH2CH3

又分为全同立构,间同立构和无规立构三种情况 (2) 反式1,4加成

CH2CHHCCH2

(3) 顺式1,4 加成

CH2HCCCH2H

通过配位聚合可得到立构规整度高的聚合物.

22. 从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。

答：从转化率和时间的关系看：连锁聚合，单体转化率随时间延长而逐渐增加；逐步聚合，反应初期单体消耗大部分，随后单体转化率随时间延长增加缓慢。 从相对分子质量与转化率关系看：连锁聚合，在任何时刻均生成高分子量的聚合物；逐步聚合，反应初期只生成低聚物，随转化率增加，聚合物相对分子质量逐渐增加，高分子量的聚合物需数十小时才能生成。

23. 举例说明链式聚合与加聚反应、逐步聚合与缩聚反应间的关系与区别。

答：绝大多数烯类单体的加聚反应属于连锁聚合，如聚甲基丙烯酸甲酯的合成、

聚苯乙烯的合成，都属于加聚和连锁聚合。但反过来，并不是所有的连锁聚合都是加聚反应，如3-甲基-1-丁烯的聚合，反应是连锁聚合，但由于发生氢转移，其最终产物不是加聚物，不属于加聚反应。

绝大多数缩聚反应属于逐步聚合反应。如尼龙-6,6的合成，反过来，不是所有逐步聚合都属缩聚反应，如聚氨酯的合成，属逐步聚合，但产物却是加聚产物。

24. 各举三例说明下列聚合物

(1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。 (2)碳链聚合物，杂链聚合物。

(3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。 答：

(1) 天然无机高分子：石棉、金刚石、云母

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