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3.蛋白质化学 - 图文

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氨基酸表观解离常数和等电点

氨基酸 pKˊ(COOH) PKˊ(NH+3) PKˊ(R基) pI 甘氨酸 2.34 9.60 5.97 丙氨酸 2.34 9.69 6.02 缬氨酸 2.32 9.62 5.97 亮氨酸 2.36 9.60 5.98 异亮氨酸 2.36 9.68 6.02 丝氨酸 2.21 9.15 5.68 苏氨酸 2.63 10.43 6.53 天冬氨酸 2.09 9.82 3.86(?COOH) 2.97 天冬酰胺 2.02 8.80 5.41 谷氨酸 2.19 9.67 4.25 (gCOOH) 3.22 谷氨酰胺 2.17 9.13 5.65 精氨酸 2.17 9.04 12.48 (胍基) 10.76 赖氨酸 2.18 8.95 10.53(?氨基) 9.74 组氨酸 1.82 9.17 6.00(咪唑基) 7.59 半胱氨酸 1.71 8.33 10.08(OH) 5.02 甲硫氨酸 2.28 9.21 5.75 苯丙氨酸 1.83 9.13 5.48 酪氨酸 2.20 9.11 10.07 (OH) 5.66 色氨酸 2.38 9.39 5.89 脯氨酸 1.99 10.63 6.30 4.氨基酸的等电点与滴定曲线

Gly的电离酸碱滴定曲线,从左向右是用HCl滴定的曲线。

Aa+

Aa±

Aa–

Aa上各基团从酸性最强的开始解离,各自有pK1、pK2、pK也正是3等,即解离常数的负对数,这一解离基团有一半被解离时的溶液pH值。

第一个拐点:Gly的-COOH解离一半的状态,溶液中,

[Aa+pH=pK]=[Aa ±=2.34;

]达到平衡态。第二个拐点1:Gly全部解离为[Aa ±],为Gly的pI;

第三个拐点:Gly的-NH[Aa ±3+中H+被中和一半时[Aa]= -]. pH=pK2=9.69.

单氨基单羧基的中性Aa,其等电点就是:

pI=(pK1+ pK2)/2

pK1为α-羧基的解离常数,pK2为α-氨基的解离常数。

含三个或以上可解离基团的Aa(例如Asp、Glu、Lys、Arg、His、Cys、Tyr),依次写出它们从酸性到中性至碱性溶液中解离过程的各种离子形式,取两性离子两侧的pK值求平均,即为等电点pI。

?碱性氨基酸组为两个较大的pK相加除以2

?酸性氨基酸组为两个较小的pK相加除以2

谷氨酸的两性离子

两边pK值的平均值

pI=(2.19+4.25)/2=3.22

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