红外拉曼光谱习题

11 试比较与,在红外光谱中羰基伸缩振动的波数大的是_后者__,原因是__ 电负性大的原子使羰基的力常数增加 _.

12 随着环张力增大,使环外双键的伸缩振动频率_ 增加__,而使环内双键的伸缩振动频率__减小_.

13根据互相排斥规则，凡具有对称中心的分子，它们的红外吸收光谱与拉曼散射光谱 没有频率相同 的谱带。

14、同种分子的非极性键S-S，C=C，N=N，C?C产生强 拉曼 谱带， 随单键?双键?三键谱带强度 增加 。

15、 红外 光谱中，由C ?N，C=S，S-H伸缩振动产生的谱带一般较弱或强度可变，而在 拉曼 光谱中则是强谱带。 16、醇和烷烃的拉曼光谱是相似的。

17、一般红外及拉曼光谱，可用以下几个规则判断(1)互相 排斥 规则（2）互

相 允许 规则（3）互相 禁止 规则

三．问答题

1. 分子的每一个振动自由度是否都能产生一个红外吸收？为什么？

答：（1）产生条件:激发能与分子的振动能级差相匹配，同时有偶极矩的变化。并非所有的分子振动都会产生红外吸收光谱，具有红外吸收活性，只有发生偶极矩的变化时才会产生红外光谱。 （2）产生红外吸收的条件：

1)红外辐射的能量应与振动能级差相匹配。即 E光??Ev； 2)分子在振动过程中偶极矩的变化必须不等于零。

故只有那些可以产生瞬间偶极距变化的振动才能产生红外吸收。

2. 如何用红外光谱区别下列各对化合物？ a P-CH3-Ph-COOH 和Ph-COOCH3 b 苯酚和环己醇

答：a、在红外谱图中P-CH3-Ph-COOH有如下特征峰：vOH以3000cm-1为中心 有一宽而散的峰。而Ph-COOCH3没有。

b、苯酚有苯环的特征峰：即苯环的骨架振动在1625~1450cm-1之间,有几个 吸收峰,而环己醇没有。

3. 下列振动中哪些不会产生红外吸收峰？

（1）CO的对称伸缩

（2）CH3CN中C—C键的对称伸缩 （3）乙烯中的下列四种振动 H H

H C = C H -H （A） （B） C = C H

H -H H+ H H C = C H+ H+ （C） C = C （D）

H -H+ H -答：（1）???0，有红外吸收峰 （2）???0，有红外吸收峰

（3）只有D无偶极矩变化，无红外吸收峰

4、下列化合物在红外光谱中哪一段有吸收？各由什么类型振动引起？ HO— —CH = O CH3—CO2CH2C≡CH （A） （B） 答：（A）HO— —C-H ： vOH 3700~3200cm-1

δOH 1300~1165cm-1 vCH(O) 2820~2720cm-1双峰 vC=O 1740~1720cm-1

苯骨架振动： 1650~1450 cm-1 苯对位取代： 860~800 cm-1

v=CH 3100~3000cm-1

O （B）CH3—COCH2C≡CH ：

vC=O 1750~1735cm-1 vC—O—C 1300~1000cm-1

vC≡C 2300~2100cm-1 v≡CH 3300~3200cm-1

vasC—H 2962±10cm-1、2926±5cm-1 vsC—H 2872±10cm-1、2853±10cm-1 δasC—H 1450±20cm-1、1465±20cm-1 δsC—H 1380~1370cm-1

5、红外光谱（图10-28）表示分子式为C8H9O2N的一种化合物，其结构与下列结构式哪一个符合？

NHCOCH3 OH NH2 CO2CH3 COCH2 OCH3 （A） （B） （C） NHCH3 CO2H CH2NH2 CO2H （D） （E）

答：（A）结构含—OH，而图中无vOH峰，排除

O （C）结构中含—CNH2，伯酰胺，而图中无1650、1640cm-1的肩峰，排除。 （D）与（E）结构中有-COOH，而图中无3000cm-1大坡峰，排除。 （B）图中3600cm-1，3300cm-1为vAr—N 1680cm-1，为vC=O

1600~1400cm-1为苯骨架振动

1300~1000cm-1表示有C-O-C

所以应为（B）。

6、芳香化合物C7H8O，红外吸收峰为3380、3040、2940、1460、1010、690和740cm-1，试推导结构并确定各峰归属。

解：Ω= 7 + 1 – 8/2 = 4 3380cm-1表明有-OH 3040cm-1表明为不饱和H 690与740cm-1表明苯单取代 得

3380cm-1为vOH ； 2940cm-1为CH2的vC-H ； 3040cm-1为v=C-H ； 1460cm-1为苯骨架振动； 1010cm-1，为vC-O ；

690与740cm-1为苯单取代δC-H

CH2OH 7、化合物C4H5N，红外吸收峰：3080, 2960, 2260, 1647, 990和935cm-1，其中1865为弱带，推导结构。

解：Ω= 4 + 1 + (1?5) = 3 2 CH2 = CHCH2C≡N

3080cm-1为v=C-H ；

2960cm-1、2260cm-1为vC-H ； 1647 cm-1为vC≡N ； 1418cm-1为δC-H ；

990cm-1和935cm-1为烯烃—取代δ=C-H