【答案】 (1)
v正 增大 v逆 增大 平衡常数K 转化率α 减小 减小 cd2xy2(2)4=4 abmn[易错防范] 化学平衡常数的3个误区 1
化学平衡常数与物质状态的关系由于固体或纯液体的浓度视为常数1,所以在
平衡常数表达式中不再写出。
2
化学平衡常数与平衡移动的关系即使化学平衡发生移动,但只要温度不变,平
衡常数就不会改变,利用此守恒可以计算恒定温度下再次平衡后的转化率等物理量,这也是定量化学的重要定律。
3若同一个反应的系数改变,化学平衡常数可能改变,但表示的意义不改变。 命题点2 利用平衡常数判断反应方向
4.(2017·渭南二模)某温度,将2 mol CO与5 mol H2的混合气体充入容积为2 L的密闭容器中,在催化剂的作用下发生反应:CO(g)+2H2(g)应达到平衡,此时转移电子6 mol。
【导学号:95160192】
(1)该反应的平衡常数为______,v(CH3OH)=________mol·L·min。若保持体积不变,再充入2 mol CO和1.5 mol CH3OH,此时v(正)________v(逆)(填“>”“<”或“=”)。此时平衡向________移动(填“左”或“右”),平衡常数为________。
(2)在其他条件不变的情况下,再增加2 mol CO与5 mol H2,达到新平衡时,CO的转化率________(填“增大”“减小”或“不变”)。
【解析】 (1)依据化学方程式知,转移4 mol电子消耗CO的物质的量为1 mol,此时6 mol转移6 mol电子,消耗的CO物质的量=×1 mol=1.5 mol
4 mol
CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g)
-1
-1
CH3OH(g)。经过5 min后,反
起始/(mol) 2 5 0 变化/(mol) 1.5 3 1.5 平衡/(mol) 0.5 2 1.5 0.5 mol-1
平衡浓度[CO]==0.25 mol·L,
2 L2 mol-1
[H2]==1 mol·L,
2 L
6
1.5 mol-1
[CH3OH]==0.75 mol·L,
2 L
[CH3OH]0.752-22-2
平衡常数K=2=2 L·mol=3 L·mol;
[CO]·[H2]0.25×1
1.5 mol2 L-1-1
5 min内,v(CH3OH)==0.15 mol·L·min。若保持体积不变,再充入2 mol
5 min1.5+1.5
22-22-2
CO和1.5 mol CH3OH,此时浓度商Q==1.2 L·mol<3 L·mol
0.5+22
×12
说明平衡正向进行,此时v(正)>v(逆)。 此时温度不变,平衡常数不变仍为3 L·mol。
(2)在其他条件不变的情况下,再增加2 mol CO与5 mol H2,相当于增大压强,反应CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g),是气体体积减小的反应,平衡正向移动,CO的转化率增大。
2
-2
2
-2
2
-2
【答案】 (1)3 L·mol 0.15 > 右 3 L·mol (2)增大 [方法技巧] 利用K和Q判断反应方向 (对于化学反应aAg
+bBg
cCg+dDg的任意状态,浓度商:Q=
cC·ccaA·cbcdQ
,有:?Q=K:反应处于化学平衡状态,v正=v逆B
??Q>K:反应向逆反应方向进行,v正 命题点3 “三段式”突破K、α的相关综合计算 [典例导航] (2017·全国Ⅰ卷,节选)H2S与CO2在高温下发生反应:H2S(g)+CO2(g) COS(g)+ H2O(g)。在610 K时,将0.10 mol CO2与0.40 mol H2S充入2.5 L的空钢瓶中,反应平衡后水的物质的量分数为0.02。 (1)H2S的平衡转化率α1=________%,反应平衡常数K=________。 (2)在620 K重复实验,平衡后水的物质的量分数为0.03,H2S的转化率α2______α1,该反应的ΔH______0。(填“>”“<”或“=”) (3)向反应器中再分别充入下列气体,能使H2S转化率增大的是________(填标号)。 A.H2S B.CO2 C.COS D.N2 [审题指导] (1)一步:写方程式列三段式 H2S(g)+CO2(g) COS(g)+H2O(g) n(始)/mol 0.40 0.10 0 0 Δn/mol x x x x 7 n(平)/mol 0.40-x 0.10-x x x 二步:列方程求未知量 x0.40 mol-x+0.10 mol-x+x+x解得:x=0.01 mol 三步:明确问题规范答案 =0.02 ΔnH2S H2S的平衡转化率α1==2.5%。 nH2S K= [COS][H2O]1-3 =≈2.8×10。 [H2S][CO2]351 (2)w(H2O)=0.03>0.02?升温平衡右移?ΔH>0。 (3)两种反应物,增大一种反应物,平衡右移,另一反应物转化率增大,自身转化率减小。增大生成物浓度,平衡左移,转化率减小。 【答案】 (1)2.5 2.8×10 (2)> > (3)B (1)610 K时CO2的转化率为________,比H2S的转化率________。 (2)610 K时,2H2S(g)+2CO2(g) 2COS(g)+2H2O(g)的平衡常数K′约为________。 -3 (3)620 K时,化学平衡常数K约为________,比610 K时的平衡常数K________。 【答案】 (1)10% 大 (2)7.8×10 (3)6.9×10 大 [题后归纳] “三段式”突破化学平衡的综合计算的方法 已知反应:mA(g)+nB(g) -1 -1 -6 -3 pC(g)+qD(g),令A、B起始物质的量浓度分别为a mol·L -1 、b mol·L,经t s达到平衡后消耗A的物质的量浓度为mx mol·L。 mA(g)+nB(g) -1 pC(g)+qD(g) 起始mol·L a b 0 0 变化mol·L mx nx px qx 平衡mol·L a-mx b-nx px qx 相关计算: -1-1 px①平衡常数:K= a-mxp·qxm·b-nxqn。 ②A的平衡转化率:α(A)平=×100%。 ③A的物质的量分数(或气体A的体积分数): mxaw(A)= a-mx×100%。 a-mx+b-nx+px+qxmxt④v(A)=。 8 ⑤混合气体的平均密度:ρ混= m总 。 V注意:在求有关物理量时,一定注意是用“物质的量”还是用“物质的量浓度”代入计算。 [对点训练] (2017·全国Ⅲ卷,节选)298 K时,将20 mL 3x mol·L Na3AsO3、20 mL 3x mol·L -1 -1 I2和20 mL NaOH溶液混合,发生反应: AsO3(aq)+I2(aq)+2OH(aq) 3- - AsO4(aq)+2I(aq)+H2O(l)。溶液中c(AsO4)与反 3--3- 应时间(t)的关系如图所示。 (1)下列可判断反应达到平衡的是________(填标号)。 a.溶液的pH不再变化 b.v(I)=2v(AsO3) c.c(AsO4)/c(AsO3)不再变化 d.c(I)=y mol·L (2)tm时,v正________v逆(填“大于”“小于”或“等于”)。 (3)tm时v逆 - -1 3- 3- - 3- ________tn时v逆 (填“大于”“小于”或“等于”),理由是 _______________________________________________。 (4)若平衡时溶液的pH=14,则该反应的平衡常数K为________。 【解析】 (1)a对:溶液pH不变时,则c(OH)也保持不变,反应处于平衡状态。 b错:根据反应方程式,始终存在速率关系:v(I)=2v(AsO3),反应不一定处于平衡状态。 c对:由于Na3AsO3总量一定,当c(AsO4)/c(AsO3)不再变化时,c(AsO4)、c(AsO3)也保持不变,反应建立平衡。 d错:由图可知,建立平衡时c(I)=2c(AsO4)=2y mol·L,因此c(I)=y mol·L -1 - 3- -1 - 3- 3- 3- 3- - 3- - 时,反应没有建立平衡。 (2)tm时,反应正向进行,故v正大于v逆。 (3)由于tm时生成物AsO4的浓度小于tn时AsO4的浓度,因v逆的大小取决于生成物浓 3- 3- 度的大小,故tm时的v逆小于tn时的v逆。 (4)反应前,三种溶液混合后,c (Na3AsO3)=3x mol·L× -1 20 mL =x 20 mL+20 mL+20 mL 9 mol·L,同理,c(I2)=x mol·L,反应情况如下: AsO3(aq)+I2(aq)+2OH(aq) -13- - -1-1 AsO4(aq)+2I(aq)+H2O(l) 3-- 起始浓度/mol·L x x 0 0 平衡浓度/mol·L x-y x-y 1 y 2y 3 y·2y24yK== x-y·x-y×12x-y2 -1 (mol·L)。 3 -1-1 4y【答案】 (1)ac (2)大于 (3)小于 tm时生成物浓度较低 (4) x-y1-1 2 (mol·L - ) (2018·山东名校联考)已知合成氨的反应为N2(g)+ 3H2(g)2NH3(g) ΔH<0。某温度下,若将1 mol N2和2.8 mol H2分别投入到初始体积为2 L的恒温恒容、恒温恒压和恒容绝热的三个密闭容器中,测得反应过程中三个容器(用a、b、c表示)内N2的转化率随时间的变化如图所示,请回答下列问题: (1)图中代表反应在恒容绝热容器中进行的曲线是________(用a、b、c表示)。 (2)曲线a条件下该反应的平衡常数K=________。 (3)b容器中M点,v(正)________v(逆)(填“大于”“小于”或“等于”)。 【解析】 (1)恒容绝热达到平衡时温度高,反应快,到达平衡的时间短,正向程度小, α(N2)小,进行的曲线为c。 (2)达到平衡时恒温恒容比恒温恒压的压强小,N2的转化率小,a对应恒温恒压,b对应恒温恒容,但二者的温度相同,故二者的化学平衡常数相同。 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) c始/(mol/L) 0.5 1.4 0 Δc/(mol/L) 0.5×80% 3×0.5×80% 2×0.5×80% c平/(mol/L) 0.1 0.2 0.8 0.82-22-2 Kb==800 L·mol=Ka。 3 L·mol 0.1×0.2 (3)b容器中M点,N2的转化率比平衡时大,反应向逆向进行,故M点v(正)<v(逆)。 【答案】 (1)c (2)800 L·mol (3)小于 命题点4 Kp的有关计算 5.(2015·四川高考)一定量的CO2与足量的碳在体积可变的恒压密闭容器中反应:C(s)+CO2(g) 2CO(g)。平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如下图所示: 2 -2 2 10
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