中国化学会2018年全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题与参考答案 （2018年9月15日 9：00 - 12：00共计3小时） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 总分 满分 5 6 3 6 13 8 8 9 8 10 5 8 11 100 得分 评卷人 ? 竞赛时间3小时。迟到超过30分钟者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时
间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。
? 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿
纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。
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1.008
第1题（5分）阅读如下信息后回答问题：元素M，其地壳丰度居第12位，是第3种蕴藏最丰富的过渡元素，是海底多金属结核的主要成分，是黑色金属，主要用途: 炼钢，也大量用来制作干电池，还是动植物必需的微量元素。 1－1。M的元素符号是 Mn 。（1分）
1－2。M的最重要矿物的化学式是 MnO2 。（1分）
1－3。M的三种常见化合物是 MnO2 、 MnSO4 和 KMnO4 。（3分）（注：必须答MnO2和KMnO4，而Mn(II)盐也可答硝酸锰等。）（蓝色为答案，红色为注释，下同）
第2题（6分） 用地壳中某主要元素生产的多种产品在现代高科技中占重要位置，足见化学对现代物质文明的重要作用。例如：
2－1。计算机的芯片的主要成分是 硅（或Si或单晶硅）；（1分） 2－2。光导纤维的主要成分是 二氧化硅（或SiO2）；（1分） 2－3。目前应用最多的太阳能电池的光电转化材料是 硅（或Si）；(1分)
2－4。用作吸附剂、干燥剂、催化剂或催化剂的载体的人造分子筛大多是一类称为铝硅酸盐 或硅铝酸盐的化合物；（注：此题明确是分子筛, 不应答硅胶，答硅酸盐也不给分。）（1分） 2－5。有一大类化合物, 结构独特，兼备无机材料和有机材料的双重性能，具有耐温、电绝缘性好、难燃、憎水、耐腐蚀……等特性，广泛用于航空航天、电子电气、建筑、运输等行业，主要用于密封、粘合、润滑、涂层、表面活性、防水、防潮……，已为现代社会不可替代的新材料。这类材料在结构上的特点是具有Si-O键和与硅相连的烃基。（2分） 第3题（3分）最近有人用高能26Mg核轰击
24896He4.003ONeBCNFLiBe6.9419.01210.8112.0114.0116.0019.0020.18AlSiPSClArNaMg26.9828.0930.9732.0735.4539.9522.9924.31GeAsSeKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaBrKr39.1040.0844.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9358.6963.5565.3969.7272.6174.9278.9679.9083.80InSnSbTe I XeRbSrYZr NbMo Tc RuRhPdAgCd85.4787.6288.9191.2292.9195.9498.91101.1102.9106.4107.9112.4114.8118.7121.8127.6126.9131.3RnHf TaW Re OsIrPt AuHgTl PbBiPoAtCsBaLa[210][222]132.9137.3-Lu178.5180.9183.9186.2190.2192.2195.1197.0200.6204.4207.2209.0[210][210]FrRaDbSgBhHsMt[223][226]Ac-LrRfH相对原子质量Cm核，发生核合成反应，得到新元素X。
研究者将X与氧气一起加热，检出了气态分子XO4 , 使X成为研究了化学性质的最重元素。
已知的X同位素如下表所示，上述核反应得到的核素是其中之一，该核素的衰变性质保证
了其化学性质实验获得成功。
质量数 263 264 265 266 267 268 269 半衰期 1 s 0.00008 s 0.0018 s 衰变方式 释放?粒子 释放?粒子; 或自发裂变 释放?粒子; 或自发裂变 不详 0.033 s 不详 释放?粒子; 或自发裂变 不详 9.3 s 不详 释放?粒子
3－1．X的元素符号是 Hs 。（1分）
3－2．用元素符号并在左上角和左下角分别标注其质量数和质子数，写出合成X的核反应方程式（方程式涉及的其他符号请按常规书写）。
2612Mg＋24896Cm＝ 269108Hs＋ 5 n （2分）（n也可写成o1n等, 但写成“中子”扣1分）
第4题（6分）
4－1。汞与次氯酸（摩尔比1：1）发生反应，得到2种反应产物，其一是水。该反应的方程式为： 2Hg+2HClO = Hg2OCl2+H2O （1分）；反应得到的含汞产物的中文名称为碱式氯化汞（或氯氧化汞）。（1分）。 注：Hg2OCl2也可写成HgO·HgCl2或HgCl2·HgO 4－2。N2H4在一定条件下热分解，产生NH3、N2和H2，后者摩尔比为3：2，写出反应方程式。 7 N2H4 = 8 NH3 + 3 N2 + 2 H2 （2分） 4－3。第二周期元素A与氢形成的氢化物中的A—A键的键能（kJ/mol）如下：
CH3—CH3 346， H2N—NH2 247， HO—OH 207 试问：它们的键能为什么依次下降？
乙烷中的碳原子没有孤对电子，肼中的氮原子有1对孤对电子，过氧化氢中的氧有 2对孤对电子，使A—A键的键能减小。（2分）
第5题（13分）六配位（八面体）单核配合物MA2(NO2)2呈电中性；组成分析结果：M 21.68%, N 31.04%, C 17.74%；配体A含氮不含氧；配体 (NO2) 的两个氮氧键不等长。 5－1。该配合物中心原子M是什么元素？氧化态多大？给出推论过程。 5－2。画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。
5－3。指出配体 (NO2)x在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道。
5－4。除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？用图形回答问题。 5－1。 nM : nN = 21.68/MM : 31.04/14 = 1 ：（2y + 2） MA = 19.56x(y+1) y＝2（设y为其他自然数均不合题意），得 MM = 58.7 (g/mol) 查周期表，M = Ni x 由配体 (NO2) 的两个氮氧键不等长，推断配体为单齿配体，配位原子为O， 故配体为NO2，因此，Ni的氧化数为+2。（4分） （推理过程合理都给分，不合理, 即使结果正确也扣2分。） 5－2。 设配合物中碳原子数为nC，则：nC : nN = 17.74/12 : 31.04/14 = 0.667 已知 nN = 2x2+2 = 6, 所以，nC = 0.677x6 = 4 求出摩尔质量，由于剩余量过小，只能设A是氮氢化合物，由此得氢数，可 推得配体A为H2NCH2CH2NH2, 配合物的结构示意图为： -x
ONH2CH2NONiH2CNOH2NONH2CH2HN2CH2 （4分）（合理推理过程2分，结构图2分） 5－3。 (根据VSEPR理论，可预言)NO2-为角型，夹角略小于120o, N取sp2杂化轨道。 （2分） 5－4。(注：只要图形中原子的相对位置关系正确即可得分；画出其他合理配位结构也 应得分，如氧桥结构、NO2-桥结构等) （3分） OMNOMOONMOONM 第6题（8分）化合物A, 俗称“吊白块”，年产量上万吨，主要用于染色工艺，具还原性和漂白性, 对热不稳定，有毒。近年报道，我国一些不法商人违章地将A添加到米、面、腐竹、食糖等食品中增白，导致多起严重食物中毒事件，如某地曾发生五所学校400余名学生食用含A食品一次性中毒事件。已知：
? 固体A·2H2O的摩尔质量为154 g/mol；
? A的晶体结构及其水溶液的电导证实A是钠盐，每摩尔A含1摩尔钠离子。 ? A在水中的溶解度极大，20oC饱和溶液A的质量分数达45％。
? A的制备方法之一是在NaOH溶液中令甲醛与Na2S2O4（连二亚硫酸钠）反应（摩
尔比1：1），反应产物为A和亚硫酸钠。
? A在化学上属于亚磺酸的衍生物，亚磺酸的通式为RSO2H，R为有机基团。 6－1。画出A的阴离子的结构（简）式。 6－2。写出上述制备A的“分子方程式”。 6－3。给出A的化学名称。 1. MA= 32+3x16+3x1+12+23 = 118 118+36 = 154 OHSOCHOH-HOCH2SOO-或HOCH2SO2-或HOCH2SOO-或等。 （3分） 2． Na2S2O4 + CH2O + NaOH = HOCH2SO2-Na+ + Na2SO3 或Na2S2O4 + CH2O + NaOH = HOCH2SO2Na + Na2SO3 或 Na2S2O4 + CH2O + NaOH = NaSO2CH2OH + Na2SO3 （写不写结晶水都可以） （3分） 3． “羟甲亚磺酸钠”或“羟甲基亚磺酸钠”。 （2分）
第7题（8分） 据报道，我国酱油出口因“氯丙醇”含量超标而受阻。
7－1。据报道，酱油中的“氯丙醇”的来源可能是酱油原料中的杂质脂肪水解产物甘油的羟基被氯取代的衍生物；另一来源可能是用离子交换树脂纯化水配制酱油，由于交换树脂采用1，2-环氧-3-氯丙烷（ECH）作交联剂，残留的ECH水解会产生“氯丙醇”；此外，ECH还可能来自包装食品的强化高分子材料。试写出由甘油得到的“氯丙醇”的结构简式和ECH水解的反应方程式，反应涉及的有机物用结构简式表示。
7－2。在同一个碳上同时有2个羟基或者一个羟基和一个氯原子的“氯丙醇”是不稳定的，
在通常条件下会发生消除反应，请给出2个反应方程式作为例子。 7－1。 OHClClHOClOHClClOHClOHOH OClOH（4分） +H2OHOCl（2分） 注：标不标对映体得分相同。 7－2。 ClOHClCl-H2OClOHClO-HClO OH （各1分） 第8题（9分）化合物A和B的元素分析数据均为C 85.71%, H 14.29% 。质譜数据表明A和B的相对分子质量均为84。室温下A和B均能使溴水褪色, 但均不能使高锰酸钾溶液褪色。A与HCl反应得2,3-二甲基-2-氯丁烷，A 催化加氢得2,3-二甲基丁烷；B与HCl反应得2-甲基-3-氯戊烷，B催化加氢得2,3-二甲基丁烷。 8－1。写出A和B得结构简式。
8－2。写出所有与A、B具有相同碳环骨架的同分异构体，并写出其中一种异构体与HCl反应的产物。 8－1。 A的结构简式 B的结构简式 CH(CH3)2 （各2分） 8－2。 结构简式 与HCl反应产物的结构简式 CH3CH2CHCHCH3 CH3Cl CH3CHCHCH2CH3 CH2CH3 CH3Cl CH3CH2CHCH2CH2CH3 注：同分异构体各1分；写对任一“对应的”水解产物得2分。 第9题（8分）Xe和F2反应，可得三种氟化物，视反应条件而定。下图表述的是将0.125 mol/L Xe 和1.225 mol/L F2为始态得到的生成物在平衡体系内的分压与反应温度的关系。 9－1。应在什么温度下制备XeF6和XeF4? 800 平 XeF4 衡700 XeF6—— 约550K XeF4——约850K （各1分） 体XeF6 系600 压 500 强9－2。Xe和F2生成XeF6和XeF4，哪个反应放热更多？ 400 生成 XeF6 的反应放热更多。 300 / kPa CH2CH2CH3Cl 200 100 XeF2 300 400 500 600 700 800 900 1000 温 度 / K
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