34无机化学万题库答案计算题1015

4 BF3 ＋ 3 H2O ＝ H3BO3 ＋ 3 HBF4

若BF3(g) 按下式水解 ：

BCl3 ＋ 3 H2O ＝ H3BO3 ＋ 3 HCl

Θ

Δ r Gm＝3×(－131.17) ＋ (－963.32) － 3×(－237.16) － (－379.07) ＝－266.28 (kJ · mol1) < 0

－

反应能自发向右进行 ，而且进行很完全 。因此BCl3(g) 是按上式水解 。

6．因为Cu是含在CuAl2 组分中 ，而CuAl2的式量为 63.5＋2×27＝117.5 试样中含铜4.2％ ，即100 g 合金中含Cu 4.2 g ，则含CuAl2为 ： 4.2×

117.5

＝7.8 (g) 63.5

所以硬铝（杜拉铝）中含CuAl2为 7.8％ 。

7．Tl 溶于水中 ，不是Tl置换水中的氢 ，而是借助空气中的O2的氧化作用进行的 ，因

ΘΘ＋

此需考虑的电极电势不应是?(Tl3+ / Tl) ，而是?(TlOH/ Tl) ，因为在中性的水中 ，[H]＝ [OH]＝1.0×107 (mol · L1) 。

－

－

－

?(H

＋

/ H2)＝?(H/ H2)

＋

Θ

＋

0.0591＋Θ

lg [H]2 (假定pH2＝p) 2 ＝－0.41 (v) ?(H

＋

/ H2) < ?(TlOH/ Tl)

Θ

所以中性条件下的H2O不能氧化Tl 。 ?(O2 / H2O)＝?

0.0591＋Θ

lg [H]4 (假定pO2＝p) 40.0591－

＝1.23 ＋ lg (1.0×107)4 ＝ 0.82 (v)

4Θ

(O2 / H2O) ＋

?(O2 / H2O) > ? Θ

(TlOH/ Tl)

在中性条件下 ，空气中的O2的氧可把Tl氧化为 TlOH 。 所以 ，Tl在有O2存在的条件下会慢慢溶于水中 。

但铊在强碱性溶液中溶解时 ，由于?(O2 / H2O)将大大降低 ，O2的氧化能力降低 ，如在

－－ －

[OH]＝1.0 mol · L1时， ?(O2 / H2O)＝1.23 ＋ 0.0591 lg 1.0×1014 ＝0.40 (v) ；而 且因生成难溶的TlOH覆盖在Tl的表面 ，阻碍反应的进行 。所以铊在强碱性溶液中溶解时 ，必须要另有氧化剂存在 。