I： J：
第11题 (共7分)
用钠汞齐还原硝酸钠水溶液可得物质A，用NH2OH和CH3CH2NO2在NaOCH2CH3中反应也可得到物质A，已知A中N的质量分数为26.43％，A是氮的一种不稳定酸B的钠盐，该酸是火箭推进剂的成分。
(1) 试写出上述两个制得A的化学反应方程式。
(2) 试写出B和它的同分异构体的结构。
第12题 (共11分)
美国科学家在Science上发表论文，宣布发现了Al的超原子结构，并预言其他金属原子也可能存在类似的结构，这是一项将对化学、物理以及材料领域产生重大影响的发现，引起了科学界的广泛关注。这种超原子是在Al的碘化物中发现的，以13个Al原子或14个Al原子形成Al13或Al14超原子结构，量子化学计算结果表明，Al13形成12个Al在表面，1个Al在中心的三角二十面体结构，Al14可以看作是一个Al原子跟Al13面上的一个三角形的3个Al形成Al—Al键而获得的。文章还指出，All3和All4超原子都是具有40个价电子时最稳定。
(1) 根据以上信息可预测Al13和Al14的稳定化合价态分别为 和 。A114应具有元素周期表中 类化学元素的性质，理由是：
。
(2) 对Al13和A114的Al—Al键长的测定十分困难，而理论计算表明，Al13，和Al14中的Al—Al键长与金属铝的Al—Al键长相当，已知金属铝的晶体结构采取面心立方最密堆积，密度约为2.7g/cm，请估算Al13和Al14：中Al—Al的键长。
。
(3) Al13三角二十面体中有多少个四面体空隙，假设为正四面体空隙，如果在其中搀杂其他原子，请
3
通过计算估计可搀杂原子的半径最大为多少?
参考答案
1．(共5分)(错一空扣0.5分)
说明：化学方程式反应物或产物错不得分，配平错扣一半分。
2．(共8分)
(1) O O2 Al Al (2分，每空0.5分)
2－
3+
－ 增加 不变 不变 增加 减少 减少 增加 增加 增加 电解 (2) 2Al2O3Na3AlF6，1000℃4Al+3O2↑ (2分)
(3) 纯氧化铝熔点很高(＞2000℃)，加入Na3AlF6后由于形成共熔体使其熔点大大降低，从而使制备铝成本降低 (1分) (4) 397 (2分)
(5) 由于AlCl3没有天然矿藏，制备AlCl3所需氯气仍需电解制得，电能没有省下 (1分) 3．(共12分)
(1)① 5d 5d (1分，各0.5分) 内轨 (1分) dsp (1分) ②
ClClPtClNH3ClNH3ClPtClNH3ClNH3ClPtNH2NH2CH2CH28
6
2
(共3分，每个1分)
(2) 2.40×10kPa (2分) (3) 63.43％ 20.56％ (各2分) 4．(共6分)
(1) CuO (1分) 固相反应中放出的热量使Cu(OH)2分解生成CuO (1分) (2) Cu2(OH)2SO4 (1分) [Cu(NH3)4]SO4 (1分) (3) 2[Cu(NH3)4]SO4+4H2O+3SO2
5．(共12分)
2Cu(NH4)SO3+3(NH4)2SO4 (2分)
4
(1) Fe 3[Fe(CN)6] (2分，各1分)
(2)
2359272721U?01n?30Zn?16062Sm?40n；
1694 30Zn?0n?28Ni?2He(或?)
28Ni?0n?26Fe?2He(或?) (3分，各1分)
3?? (3) 3Fe(CN)6?Cr(OH)3?5OH4?2?3Fe(CN)6?CrO4?4H2O (2分)
691664 (4) 碳水化合物(或葡萄糖)、硫 (1分)
(a) O和S是同族元素 (b) O2和S2的价电子数为12，可视为等电子体 (c) O2和S2中均有一个σ键，2个2中心3电子π键(?2键) (1分，答对任意1点即可)
(5) 4种 (1分)
3（2分）
6．(共4分) (1)
（2分）
(2) 简单六方晶胞
（2分）
7．(共8分)
OH(1) ①
O 4 (2分，各1分) ②亲核 (1分)
*C6H5*③ 醛羰基能与稀土金属配位，从而能减弱羰基碳的电子云密度，增强其亲电性，有利于烯醇硅醚中的双键碳对其进行亲核进攻 (1分)
O(2)
OHO①OO②OHOOH
O③(2分，答对1个得1分，答对2个或3个得2分)
由于①式易于形成分子内氢键，其结构最为稳定 (2分)
O●●●HOO
8．(共7分) (1)
O
+H3NCH2CH2POCH2 (1分)
OCHOCOR2H2COCHCHR1H2(2) OCHCR1 (3)α β (1分，各0.5分)
(4) 糖、多元醇、羧酸(2分，答对1个或2个得1分)
(5)两者长链烃基为憎水端，前者的两性离子部分为亲水端，后者的糖部分多羟基为亲水端 (2仅答“亲水端”和“憎水端”得1分)
9．(共8分)
NO2(1)HNO3OHH2SO4，△(2分)(2)O+HCN(2分)CNOH①H+3O/△O(3)CN②C2H5OH(2分)COC2H5NO2(4)OSmITHF+2CNH(2分)COC2H5O
(合成步骤可连写)
10．(共12分)
(1) (+)－1R，3R－trans－2，2－二甲基－3－(1－异丁烯基)—1—环丙烷酸 或 (+)－1R，3R－trans—2，2—二甲基—3—(2—甲基—1—丙烯基)—1—环丙烷酸 或 (+)－1R，3R－trans－2，2－二甲基—3—2，—甲基—1′—丙烯基—1—环丙烷酸 (将“－1－环丙烷酸”写成“环丙烷酸”或“环丙基甲酸”也可)
OOOCHOCOOHOOHCOOHOCOOH 11．(共7分)
(1) 2NaNO3+8Na(Hg)+4H2O→Na2N2O2+8NaOH+8Hg (2分)
分，
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