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大学无机化学第十一章试题及答案

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极相似,如两者的氯化物都是 化合物,在有机溶剂中溶解度较大。 ⒍碱土金属的氧化物,从上至下晶格能依次 ,硬度逐渐 ,熔点依次 。 (吉林大学《无机化学例题与习题》)

7.周期表中,处于斜线位置的B与Si、 、 性质十分相似,人们习惯上把这种现象称之为“斜线规则”或“对角线规则”。(吉林大学《无机化学例题与

习题》)

8.在CaCO3,CaSO4,Ca(OH)2,CaCl2,Ca(HCO3)2五种化合物中,溶解度最小的是 。

9.Be(OH)2与Mg(OH)2性质的最大差异是 。 10.电解熔盐法制得的金属钠中一般含有少量的 ,其原因是 。 (吉林大学《无机化学例题与习题》)

三 简答题

⒈工业上用什么方法制取K2CO3?能用氨碱法制K2CO3吗?为什么?

⒉市场上售的NaOH中为什么常含有Na2CO3杂质?如何配制不含Na2CO3杂质的稀NaOH溶液?

⒊钾比钠活泼,单可以通过下述反应制取钾,请解释原因并分析由此制取金属钾是否切实可行? Na+KCl高温熔融NaCl+K

4.一固体混合物可能含有MgCO3,Na2SO4,Ba(NO3)2,AgNO3和CuSO4。混合物投入水中得到无色溶液和白色沉淀;将溶液进行焰色试验,火焰呈黄色;沉淀可溶于稀盐酸并放出气体。试判断哪些物质肯定存在,哪些物质可能存在,哪些物质肯定不存在,并分析原因。

5.在电炉法炼镁时,要用大量的冷氢气将炉口馏出的蒸气稀释、降温,以得到金属镁粉。请问能否用空气、氮气、二氧化碳代替氢气作冷却剂?为什么?

四 计算题

⒈碳酸钙(固)在大气压下分解为CaO(固)和CO2。计算在298K及1.00大气压下,在密闭容器中CaCO3(固)上部CO2(气)的平衡蒸气分压。

⒉下列反应MgO(s)+C(s、石墨)=CO(g)+Mg(g)的有关热力学数据如

下:

物质 MgO(s) Mg(g) C(s,石墨) CO(g) △△S0(298K)/j?mol-1?K-1 27 148.6 5.69 197.9 fH0(298K)/KJ?mol-1 fG0(298K)/KJ?mol-1 -601.83 150.28 0 -110.5 -569.57 115.53 0 -137.3 试计算:⑴ 反应的热效应△rH0(298); ⑵ 反应的自由能△rG0(298);

⑶ 讨论反应的自发性,在什么温度下反应可以自发进行?

3.将1滴(0.05cm3)0.50mol/dm3的K2CrO4的溶液加到3.00 cm3pH=6.00的缓冲溶液中,(1)[CrO42-]的浓度是多少?(2)若要得到BaCrO4沉淀(Ksp=1.2×10-10),所需Ba2+的最低浓度是多少?

4.(1)若[CO32-]=0.077 mol/dm3,计算MgCO3沉淀后溶液中的Mg2+浓度。(2)当溶液体积蒸发为原来的1/5时,计算沉淀Mg(OH)2所需的OH-浓度。 5.将0.50 cm36.00 mol/dm3的NaOH溶液加到0.50 cm30.10 mol/dm3的NH4NO3溶液中,平衡后溶液中NH3溶液的浓度是多少? 参考答案 一 选择题

1.D 2.B 3.C 4.C 5.D 6.D 7.A 8.B 9.B,C 10.B,D 11.C 12.B 13.A 14. A 15.B 16.C,D 17.D 18.A 19.B 20.A 21.C 22.C 23.B 二 填空题

⒈液态石蜡; 煤油 ⒉Be,Cs; Li;Cs

⒊⑴CaF2 ⑵CaSO4?2H2O ⑶BaSO4 ⑷SrSO4 ⑸CaCO3 ⑹KCl?MgCl2?6H2O ⑺NaNO3 ⑻Na2SO4?10H2O ⑼Na2CO3 ⑽NaOH

⒋⑴< ⑵> ⑶> ⑷< ⑸<

⒌Be、 Al、 共价 ⒍减小, 减小,降低 7. Be与Al,Li与Mg 8. CaCO3

9. Be(OH)2具有两性,既溶于酸又溶于强碱;Mg(OH)2为碱性,只溶于酸。 10.金属钙,电解时加入CaCl2助熔剂而有少量的钙电解时析出。 三 简答题

⒈答:K2CO3的工业制法如下:

2KCl+3(MgCO3?3H2O)+CO2293KMgCl2+2(MgCO3?KHCO3?4H2O) 用热水处理上面的复盐,发生下列分解反应:

2(MgCO3?KHCO3?4H2O)=2MgCO3+K2CO3+CO2+9H2O

将热溶液过滤,除去MgCO3,蒸发滤液得到K2CO3晶体。因为KHCO3的溶解度比较大,不能用KCl和NH4HCO3来制得。故不能用氨碱法制K2CO3. ⒉答:NaOH是由Ca(OH)2溶液与Na2CO3反应而得

Na2CO3+Ca(OH)2=CaCO3↓+NaOH

过滤除去CaCO3后即得NaOH。NaOH中可能残留少许Na2CO3。同时,NaOH吸收空气中的CO2气体也引进一些Na2CO3杂质。2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O欲配制不含Na2CO3杂质的NaOH溶液,可先配制浓的NaOH溶液。由于Na2CO3在浓NaOH溶液中溶解度极小,静止后析出Na2CO3沉淀。再取出上层清夜稀释后可以得到不含Na2CO3杂质的稀NaOH溶液。

⒊答:钾的沸点为7740C,钠的沸点为8830C钾的沸点比钠低1090C。控制温度在钾和钠沸点之间,则生成的钾从反应体系中挥发出来,有利于平衡向生成钾的方向移动。

由于反应是一个平衡过程,反应不彻底。同时,钾易溶于熔融的氯化物中或易生成朝氧化物等因素,使此方法并不切实可行。 4. 答:肯定存在:MgCO3,Na2SO4。 肯定不存在:Ba(NO3)2,AgNO3和CuSO4。

混合物投入水中,得到无色溶液和白色沉淀,则肯定不存在CuSO4。 溶液在焰色试验时,火焰呈黄色,则Na2SO4肯定存在。溶液中不存在Ba2+。 沉淀可溶于稀盐酸并放出气体,则肯定存在MgCO3,而Ba(NO3)2肯定不存在,因Ba2+与Na2SO4生成BaSO4白色沉淀且不溶于强酸。AgNO3也肯定不存在,因

AgNO3遇Na2SO4将有些Ag2SO4白色沉淀生成,沉淀中MgCO3和Ag2SO4在稀盐酸中MgCO3溶解而Ag2SO4不溶。

5.答:不能用空气、氮气、二氧化碳代替氢气作冷却剂,因为电炉法炼镁时炉口馏出的镁蒸气温度很高,能和空气、氮气、二氧化碳发生反应: 2Mg+O2===2MgO 3Mg+N2===Mg3N2 2Mg+CO2===2MgO+C 四 计算题 ⒈解:CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)

0先计算出上面反应的?G298:

?G2980= -394.4-604.2-(-1128.8)=130.2KJ?mol-1

根据公式:?G0= -2.303RTlgKp

lgKp???G02.303RT??130.200?10002.303?8.314?298??1303005705.85

= -22.82

Kp=P(CO2)=15.1×10-28 。

答:CaCO3(固)上部CO2(气)的平衡蒸气压为1.51×10-23。

⒉解:⑴ △rH0(298)= △fH0(co,g)+ △fH0(Mg,g)- △fH0(MgO,s)- △fH(C,石墨)

= -110.5+150.28-(-601.83) =641.65KJ?mol-1

⑵△rG0(298)=??fG0产物???fG0反应物

= -137.3+115.53-(-569.57)-0 =547.80KJ?mol-1

⑶由于△rG0(298)>0,反应在298K,标准状态下时不能自发进行。在标准状态下,自发进行的条件是△rG0(T)<0,温度T时,标准自由能变可利用公式△rG0=△rH0(298)-T△rS0(298)进行计算。

△rS0(298)=?S0产物??S0反应物

=197.9+148.6-27-5.69 =313.81J?mol-1?K-1

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