查阅资料，有关信息如下。
①制备反应原理：C2H5OH＋4Cl2―→CCl3CHO＋5HCl可能发生的副反应： C2H5OH＋HCl―→C2H5Cl＋H2O
CCl3CHO＋HClO―→CCl3COOH(三氯乙酸)＋HCl
②相关物质的相对分子质量及部分物理性质如表所示：
相对分子质量 C2H5OH 46 CCl3CHO 147.5 －57.5 97.8 可溶于水、乙醇 CCl3COOH 163.5 58 198 可溶于水、乙C2H5Cl 64.5 －138.7 12.3 微溶于水，可熔点/℃ －114.1 沸点/℃ 78.3 溶解性 与水互溶
醇、三氯乙醛 溶于乙醇 (1)仪器A中发生反应的化学方程式为
_______________________________________________________________________________。 (2)装置B中的试剂是________，若撤去装置B，可能导致装置D中副产物_______(填化学式)的量增加；装置D可采用________加热的方法控制反应温度在70℃左右。
(3)装置D中球形冷凝管的作用为__________________________________________________。 写出E中所有可能发生的无机反应的离子方程式：
_______________________________________________________________________________。 (4)测定产品纯度：称取产品0.40g配成待测溶液，加入0.1000mol·L碘标准溶液22.00mL，再加入适量Na2CO3溶液，待反应完全后，加盐酸调节溶液的pH，立即用0.02000mol·LNa2S2O3溶液滴定至终点。进行三次平行实验，测得消耗Na2S2O3溶液20.00mL。则产品的纯度为________。(计算结果保留三位有效数字)
滴定的反应原理：CCl3CHO＋OH===CHCl3＋HCOO；HCOO＋I2===H＋2I＋CO2↑；I2＋2S2O3===2I＋S4O6。
－
2－
－
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－
＋
－
2－
－1
－1
答案精析
1．D [Cl2与H2O反应生成的HClO具有漂白作用。气体通过甲瓶后不能使有色布条褪色，可能有两个原因：一是甲瓶中溶液将Cl2干燥，二是甲瓶中溶液能吸收Cl2。浓H2SO4吸水，Na2SO3溶液、饱和NaHCO3溶液都能与Cl2发生反应。]
2．B [HClO具有漂白性，Cl2无漂白性，A项错误；HClO漂白持久、稳定，实验后的pH试纸加热不会恢复原来的颜色，C项错误；久置的氯水主要成分为稀盐酸，无漂白性，D项错误。] 3．B 4.C
5．B [光照新制氯水有气泡冒出是因为次氯酸分解产生了氧气，A项错误；将NaHCO3固体加入新制氯水中，有无色无味的气体产生，这是由于氯水中含有盐酸，与NaHCO3反应可产生CO2，B项正确；氯气没有漂白性，液氯滴到干燥的有色布条上时，有色布条不会褪色，C项错误；观察K元素的焰色反应，需要通过蓝色钴玻璃，D项错误。]
6．D [二氧化锰只能与浓盐酸反应，与稀盐酸不反应，所以如果MnO2过量，盐酸不能被全部消耗，A项错误；氯化氢极易溶于水，不可能剩余，B项错误；铜与氯气燃烧生成氯化铜，会产生棕黄色烟，C项错误；Ⅳ图中：湿润的有色布条能褪色，是因为氯气与水反应生成盐酸和次氯酸，次氯酸具有漂白性，使有色布条褪色，剩余氯气通入盛有氢氧化钠溶液的烧杯中发生反应：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O，将稀硫酸滴入烧杯中，至溶液显酸性，氯化钠和次氯酸钠会发生氧化还原反应，离子方程式为Cl＋ClO＋2H===Cl2↑＋H2O，所以有Cl2生成，D项正确。]
△7．(1)MnO2＋4HCl(浓)=====MnCl2＋Cl2↑＋2H2O 除去Cl2中的HCl B中长颈漏斗中液面上升，形成水柱 (2)d
(3)橙黄 E中溶液分为两层，上层(苯层)为紫红色 (4)SO3＋Cl2＋H2O===SO4＋2Cl＋2H
解析 (1)为了防止Cl2的溶解可用饱和NaCl溶液除去Cl2中的HCl。若发生堵塞，气压增大，漏斗内液面上升。
(2)从B中出来的Cl2不干燥，故Ⅱ应为干燥剂，Ⅲ应为干燥的有色布条。 (3)根据非金属单质的氧化性可确定非金属性强弱。 (4)SO3具有还原性，能吸收Cl2。
8．(1)用导管将A的上口和B相连(或将A换成恒压滴液漏斗)，在G和H之间增加干燥装置 △＋－△2＋
(2)MnO2＋4H＋2Cl=====Mn＋Cl2↑＋2H2O 2S＋Cl2=====S2Cl2 (3)饱和食盐水 浓硫酸 (4)分液漏斗 蒸馏烧瓶 导气、冷凝 (5)产率降低(或S2Cl2分解) 有固体产生(或其他正确描述) (6)SCl2 S(答案合理即可) 控制浓盐酸的滴速不要过快 (7)吸收多余的氯气，保护环境 Cl2＋2NaOH===NaClO＋NaCl＋H2O
2－2－
2－
－
＋
－
－
＋
解析 (1)Cl2的发生装置必须考虑浓盐酸的顺利流下，尾气的处理必须考虑S2Cl2的水解。△
(2)B中发生的是Cl2的制备反应；E中发生的是干燥Cl2与S生成S2Cl2的反应：2S＋Cl2=====S2Cl2。(3)生成的Cl2需除杂和干燥，所用试剂为饱和食盐水与浓硫酸。(4)从E中出来的S2Cl2气体被冷凝，并导入G中。(5)S2Cl2在300℃以上完全分解，所以温度过高使产量降低，并导致分解产生的硫凝华，积存于F中。(6)根据信息，温度控制不当，则会生成SCl2，还有未反应的氯气以及蒸发出的硫。(7)由于Cl2有毒且它是酸性气体，尾气需要用碱液吸收。 △
9．(1)MnO2＋4HCl(浓)=====MnCl2＋Cl2↑＋2H2O (2)饱和食盐水 C2H5Cl 水浴
(3)冷凝回流，导气 Cl2＋2OH===Cl＋ClO＋H2O、H＋OH===H2O (4)73.8%
解析 由题给反应原理和装置图可知，A是制取氯气的装置，B、C是干燥除杂装置，D是制备三氯乙醛的装置，E是尾气吸收装置。
△
(1)二氧化锰与浓盐酸反应制取氯气的化学方程式为MnO2＋4HCl(浓)=====MnCl2＋Cl2↑＋2H2O。(2)装置B的作用是除去Cl2中的HCl气体，故B中应盛放饱和食盐水。结合题给反应，C2H5OH和HCl反应生成C2H5Cl，故若撤去装置B，则副产物C2H5Cl的量增加，可以采用水浴加热的方法控制反应温度在70 ℃左右。(3)球形冷凝管起冷凝回流和导气的作用。装置E的作用是吸收过量的Cl2和HCl，发生无机反应的离子方程式为Cl2＋2OH===Cl＋ClO＋H2O、H
－
2－
－1
－3
－4
－
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－
＋
－
－
－
＋
－
＋OH===H2O。(4)反应消耗的n(S2O3)＝0.020 00 mol·L×20.00×10 L＝4.0×10 mol，4.0×10 mol根据I2＋2SO===2I＋SO知，4.0×10 mol SO消耗的n(I2)＝＝2.0×102
2－23
－
2－46
－4
2－23
－4
－4
mol，则参加反应HCOO＋I2===H＋2I＋CO2↑的I2的物质的量为22.00×10 L×0.100 0
－1
－4
－3
－＋－－3
mol·L－2.0×10 mol＝2.0×10 mol，根据滴定反应原理知，存在关系式：CCl3CHO～HCOO～I2，故参加反应的CCl3CHO的物质的量为2.0×10 mol，样品中m(CCl3CHO)＝2.0×10
－3
－
－3
0.295－1
mol×147.5 g·mol＝0.295 g，故产品纯度为×100%≈73.8%。
0.40
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