第一范文网 - 专业文章范例文档资料分享平台

荧光分析法基本概念 - 图文

来源:用户分享 时间:2025/6/3 11:42:01 本文由loading 分享 下载这篇文档手机版
说明:文章内容仅供预览,部分内容可能不全,需要完整文档或者需要复制内容,请下载word后使用。下载word有问题请添加微信号:xxxxxxx或QQ:xxxxxx 处理(尽可能给您提供完整文档),感谢您的支持与谅解。

当荧光团上的受体在吸电子基团一端,也就是说,在推拉电子体系中拉电子的一端时,和客体结合后,会增大体系推拉电子的能力,增大电子的流动性,吸收光谱红移,摩尔消光系数增大。

问题:分子处于激发态为什么会发生电子转移而导致正负电荷分离呢?

这是由分子激发态的性质决定的。首先,激发态的分子较基态具有更大的反应活性,体现在其氧化电位下降和还原电位提高,因此易于发生电子的得失,为电子转移提供条件。其次,当电子给体与电子受体位于分子内的共轭体系中时,无论是给体被激发或是受体被激发,都会诱导从电子给体到受体的电子转移过程。随着电子转移的进行,分子内会发生正负电荷的分离,表现为分子偶极距的增大。 处于激发态上的分子内电荷转移态分子是不稳定的,具有正负电荷复合趋向而回到基态,要是这个过程为辐射跃迁,就会伴随 ICT荧光发射。分子电荷转移态的稳定性受外界环境的影响较大, 凡是能稳

定正负电荷分离的因素将会降低电荷转移态的能量,导致 ICT荧光光谱红移(例如溶剂效应),反之则会导致ICT光谱蓝移

氮杂冠醚有着双重身份:既是推拉电子体系中的电子给体,又是探针分子中的识别基团。当冠醚与Ca2+络合时,由于金属离子的拉电子效应,降低了氮杂冠醚中氮原子的供电子能力,因此其吸收光谱发生较大的蓝移。荧光光谱也发生蓝移,但比吸收光谱蓝移得幅度要小。这是由于光诱导电荷转移减少了冠醚上氮原子的电子云密度,这个氮原子由于极化变为非配位原子。因此,光激发诱导冠醚上氮原子和金属离子之间的作用减弱或消失,从而使荧光光谱发生较小的蓝移。

加入Cd2+后,体系的颜色从绿色变为蓝色,而且荧光发射波长发生蓝移(531nm到487nm),这是由于Cd2+直接与分子结构中的-NH结合,减弱了-NH的供电子能力;而加入Zn2+后,体系的颜色从绿色变为黄色,而且荧光发射波长发生红移(531 nm到538 nm)。实验进一步研究pH滴定 Zn2+配合物的图谱,结果表明此结构中的-NH基团首先要脱去质子,才能与Zn2+ 配合,从而导致分子结构-NH的供电子能力增强。这两种相反的ICT过程使之能够选择性的测定Cd2+ 和Zn2+ 。

分子中含有两个供电子基团-NH-和两个吸电子基团-C=O,受光激发,-NH-上的电子向-C=O转移,形成ICT过程。在乙醇水溶液(乙醇:水=4:6)中加入Cu2+,体系的最大荧光发射波长蓝移50 (从525 nm到475 nm)。而且随着Cu2+浓度的增加,475nm处的荧光发射逐渐增强,525 nm处的荧光强度逐渐降低,两处的荧光发射强度比值与Cu2+浓度呈线性相关。

加入Cd2+后,体系的颜色从绿色变为蓝色,而且荧光发射波长发生蓝移(531nm到487nm),这是由于Cd2+直接与分子结构中的-NH结合,减弱了-NH的供电子能力;而加入Zn2+后,体系的颜色从绿色变为黄色,而且荧光发射波长发生红移(531 nm到538 nm)。实验进一步研究pH滴定Zn2+配合物的图谱,结果表明此结构中的-NH基团首先要脱去质子,才能与Zn2+ 配合,从而导致分子结构-NH的供电子能力增强。这两种相反的ICT过程使之能够选择性的测定Cd2+ 和Zn2+ 。

搜索更多关于: 荧光分析法基本概念 - 图文 的文档
荧光分析法基本概念 - 图文.doc 将本文的Word文档下载到电脑,方便复制、编辑、收藏和打印
本文链接:https://www.diyifanwen.net/c2l0nw0ipxv5136q5t3t485bn78arf200cgz_8.html(转载请注明文章来源)
热门推荐
Copyright © 2012-2023 第一范文网 版权所有 免责声明 | 联系我们
声明 :本网站尊重并保护知识产权,根据《信息网络传播权保护条例》,如果我们转载的作品侵犯了您的权利,请在一个月内通知我们,我们会及时删除。
客服QQ:xxxxxx 邮箱:xxxxxx@qq.com
渝ICP备2023013149号
Top