物理化学AIII2005期末考卷A

复旦大学2005—2006年度第一学期期末考试试卷

2005年12月29日 A卷 共6页

课程名称： 物理化学(III) 课程代码： 开课院系： 化学系 姓名： 学号： 专业： 题号 得分 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 总分 一、简答题（36分，每题6分）

1． 说明统计热力学中的宏观态，微观态和热力学概率的定义；

2．在某电解质溶液中，若有多种离子存在，则溶液的总电导应为 G = ?(1/Ri) 还是为

G = 1/?Ri ？为什么？（其中Ri是i种离子的电阻）

3．反应硬球碰撞模型与实验结果的偏差的主要原因是什么？用什么物理量校正？

4. 超电势有哪几类？Tafel公式是表明哪两个物理量间的关系 ？

5. 请用统计热力学解释热力学的第二定律

6. 什么是化学振荡，发生化学振荡要满足哪些条件？

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二、计算题（64分，每题16分）

7．PH2 按下式分解 4 PH2(g) ? P4(g) + 4H2(g)

600oC时将PH2引入含有惰性气体的容器中，测得总压随时间的变化如下： t/s 0 60 120 ? p/kPa 34.984 36.384 36.734 36.850 设分解可以进行完全，求反应级数与速率常数。

2?E + P, 催化剂和反应物初始浓度分别8. 酶催化反应机理为： E + R Z ??k1kk-1为CE和CR，且CR>>CE，假定k-1>>k2，试用稳态法证明反应的速率方程为：

0000dCdtP = (k2k1CECR)/( k1CR+ k-1)

000

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9. 298 K时AgCl在水中的溶解度为10-4.895 mol/dm3, 利用德拜?-休格尔公式计算反应 AgCl(s) ? Ag+ + Cl? (aq) 的?rG0, 并计算在离子强度为0.010 mol/dm3的KNO3溶液中AgCl的溶解度。

10. 已知 ?0(Au+/Au)=1.69 v, ?0(Au3+/Au)=1.40 v, ?0(Fe3+/ Fe2+)=0.77 v, 计算反应2Fe2+(aq) + Au3+(aq) ? 2Fe3+(aq) + Au+(aq) 的平衡常数。

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