A B
C D
[解析] 反应在较低温度下自发进行， 说明ΔH<0，故2HA的能量比(HA)2的能量高，5
又因为该二聚反应的反应热数值约为活化能的，故选B。
9
[答案] < B
命题点2 反应热的基本计算
5．用Cl2生产某些含氯有机物时会产生副产物HCl。利用如下反应，可实现氯的循环利用：4HCl(g)＋O2(g)( )
2Cl2(g)＋2H2O(g) ΔH＝－115.6 kJ·mol。下列说法正确的是
－1
A．该反应的活化能为115.6 kJ·mol B．使用催化剂能使该反应的焓变增大
－1
9
C．该反应的正反应活化能比逆反应活化能大
D．断裂H2O(g)中1 mol H—O键比断裂HCl(g)中1 mol H—Cl 键所需能量多 D [A项，活化能不等于反应热，错误。 B项，催化剂对反应焓变的大小无影响，错误。
C项，考生易因不清楚反应热与活化能的关系而出错，ΔH＝正反应活化能－逆反应活化能<0，故正反应活化能比逆反应活化能小，错误。
D项，考生利用键能计算时，易因忽视1 mol H2O中含有2 mol H—O键而出错，4×E(H—Cl)＋498 kJ·mol－[2×243 kJ·mol＋4×E(H－O)]＝－115.6 kJ·mol，整理得E(H—O)－E(H—Cl)＝31.9 kJ·mol，故断开1 mol H—O键比断开1 mol H—Cl键所需能量多，正确。]
6．一定条件下，在水溶液中1 mol Cl、ClOx(x＝1,2,3,4)的能量(kJ)相对大小如图所示。
－
－
－1
－1
－1
－1
(1)D是________(填离子符号)。
(2)B―→A＋C反应的热化学方程式为________________________________ ___________________________________________________(用离子符号表示)。
[解析] (1)根据化合价可知，A为Cl，B为ClO，C为ClO3，D为ClO4。 (2)B―→A＋C的热化学方程式为3ClO(aq)===2Cl(aq)＋ClO3(aq) ΔH＝(2×0＋63－3×60) kJ·mol ＝－117 kJ·mol。
[答案] (1)ClO4 (2)3ClO(aq)===2Cl(aq)＋ClO3(aq) ΔH＝ －117 kJ·mol
－1
－
－
－
－
－1
－1
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－
－
－
－
－
－
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ΔH的三种基本计算公式
(1)ΔH＝反应物总键能之和－生成物总键能之和。
(2)ΔH＝生成物总能量－反应物总能量＝H(生成物)－H(反应物)。 (3)ΔH＝正反应活化能－逆反应活化能。 注意：常见物质(1 mol)中化学键数目 物质 键数 CO2 (C===O) 2 CH4 (C—H) 4 P4 (P—P) 6 SiO2 (Si—O) 4 石 墨 1.5 金刚 石 2 S8 S(S—S) i 8 2 命题点3 热化学方程式的书写 7．根据信息书写热化学方程式
(1)化合物AX3和单质X2在一定条件下反应可生成化合物AX5。回答下列问题： 已知AX3的熔点和沸点分别为－93.6 ℃和76 ℃，AX5的熔点为167 ℃。室温时AX3与气体X2反应生成1 mol AX5，放出热量123.8 kJ。该反应的热化学方程式为___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________。
(2)在25 ℃、101 kPa下，一定质量的无水乙醇完全燃烧时放出热量Q kJ，其燃烧生成的CO2用过量饱和石灰水吸收可得100 g CaCO3沉淀，则乙醇燃烧的热化学方程式为_______________________________________________________
__________________________________________________________________。
(3)在一定条件下，将1 mol N2和3 mol H2充入一密闭容器中发生反应生成氨气，达到平衡时N2的转化率为25%，放出Q kJ的热量，写出N2与H2反应的热化学方程式为_________________________________________________________。
(4)NaBH4(s)与H2O(l)反应生成NaBO2(s)和氢气，在25 ℃、101 kPa下，已知每消耗3.8
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g NaBH4(s)放热21.6 kJ，该反应的热化学方程式是_________________ ___________________________________________________________________。
[解析] (1)室温时AX3为液态(l)，AX5为固态(s)。
(2)根据碳原子守恒有：C2H5OH～2CO2～2CaCO3。生成100 g CaCO3沉淀，则乙醇为0.5 mol，据此可写出反应的热化学方程式。
(3)1 mol N2完全反应放出的热量为ΔH＝－4Q kJ·mol。
(4)消耗1 mol NaBH4(s)放热
21.6
×38 kJ＝216 kJ。 3.8
－1
kJ＝4Q kJ，故N2(g)＋3H2(g)1×25%
Q2NH3(g)
[答案] (1)AX3(l)＋X2(g)===AX5(s) ΔH＝－123.8 kJ·mol
(2)C2H5OH(l)＋3O2(g)===2CO2(g)＋3H2O(l) ΔH＝－2Q kJ·mol (3)N2(g)＋3H2(g)
2NH3(g) ΔH＝－4Q kJ·mol
－1
－1
－1
(4)NaBH4(s)＋2H2O(l)===NaBO2(s)＋4H2(g) ΔH＝－216 kJ·mol
8．已知：①P4(s)＋6Cl2(g)===4PCl3(g) ΔH＝a kJ·mol
－1
－1
－1
，②P4(s)＋
10Cl2(g)===4PCl5(g) ΔH＝b kJ·mol，P4具有正四面体结构，PCl5中P—Cl键的键能为
－1
c kJ·mol－1，PCl3中P—Cl键的键能为1.2c kJ·mol。请回答：PCl3(g)和氯气反应生成
PCl5(g)的热化学方程式为________________________________
________________________________________________________________。
[解析] 设已知中的两个热化学方程式分别为：①P4(s)＋6Cl2(g)===4PCl3(g) ΔH＝a kJ·mol，②P4(s)＋10Cl2(g)===4PCl5(g) ΔH＝b kJ·mol，根据盖斯定律，(②－①)÷4得：PCl3(g)＋Cl2(g)===PCl5(g) ΔH＝－1
－1
b－a4
kJ·mol。
－1
[答案] PCl3(g)＋Cl2(g)===PCl5(g) ΔH＝
b－a4
kJ·mol
－1
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