质谱-6

1-2 根据碎裂机理预言下列化合物的质谱中有哪些主要碎片离子？他们是怎样产生的？ （1）CH3CH2OCH2CH2CH3

CH3CH2++O?+.O??+Om/z=59CH3CH2CH2+?m/z=73

（2）CH3CH2CH2CH2COCH3

OCH3+?+.O??m/z=43+Om/z=85CH3CH2CH2CH2+?+.OHm/z=58McLafferty rearrangement

(3)

H3CH2H2CCCH3

+H2Cm/z=105H3C+.H2H2CCCH3HH2COHHm/z=106+.

(4)

+Om/z=119OH+m/z=91

1-3 下列化合物中哪些能发生麦氏重排？写出重排过程并计算重排产物离子的质荷比。 （1）癸酸乙酯；（2）异丁酸；（3）戊酰胺；（4）异丁苯 （1）

H+.O.O+OHOm/z=88+.OOHm/z=60

（2）不能发生重排 （3）

H+.ONH2.OHNH2+.OHNH2m/z=59

（4）

+.+HH.m/z=92+HCH2.

1－4下列哪些化合物能发生邻位效应？写出氢重排过程和重排产物离子的质荷比。 （1）

NH2CHH2+NH2HCH.2m/z=104+.+NH3

（2）不能发生邻位重排

（3）

O+.OOHO+OHCOO+.+CH3OHO.m/z=120

+.+CH3OH（4）

+.OH+OHCH2.CH2CH2m/z=106

1－5 下列每题中给出两个化合物和两张质谱图，请指认哪个化合物对应哪一张质谱图，并说明原因。

（1）二正丙胺和二异丁胺

CH2m/z=72HHNm/z=30++.HN+CH3CH2H2NCH2CH2.+H2NHN+NH+.（2）2－戊醇和3－戊醇

m/z=86m/z=44

+OH+.OHm/z=45OHOH+.+OH+m/z=59m/z=73OH+.O+.H.O+HO+.Hm/z=112

（3）薄荷酮和香孟酮

OH.OH+.OHOHm/z=112++.

1－6下列化合物中哪个与给出的谱图相符？ （1）

O(1)+.HH+OH.+.OHH+O+.(2)ONHH+.O+(3)OOm/z=43OO+NHH.+.Om/z=94

CO+.+CH3OHNHm/z=119