②煅烧过程中，Fe元素化合价由＋3降至＋2，被还原，则H2C2O4应作还原剂，其氧化产高温
物为CO2，反应的化学方程式为2FePO4＋Li2CO3＋H2C2O4=====2LiFePO4＋3CO2↑＋H2O。 (2)残留固体为红色，说明有Fe2O3生成，即分解过程中发生了氧化还原反应，根据Fe高温
元素的化合价变化可知一定有SO2生成，即FeSO4――→Fe2O3＋SO2↑，根据电子转移守恒高温高温可得2FeSO4――→Fe2O3＋SO2↑，最后根据S元素守恒配平可得化学方程式：2FeSO4=====Fe2O3＋SO2↑＋SO3↑。SO3溶于水生成H2SO4，H2SO4和Ba可生成白色沉淀BaSO4，由于Ba(NO3)2在酸性溶液中具有强氧化性，能氧化SO2，故应该先用BaCl2检验SO3，检验SO2可用品红溶液，故C、D的溶液依次为BaCl2溶液和品红。实验现象是C中溶液产生白色沉淀，D中品红溶液褪色或变浅。
(3)由题意知As2S3＋O2―→H3AsO4＋S，As2S3中As元素化合价由＋3升高到＋5，S元素化合价由－2升高到0,1 mol As2S3共失去10 mol电子，1 mol O2得到4 mol电子，根据得失电子守恒可得：2As2S3＋5O2―→4H3AsO4＋6S，再由原子守恒配平可得化学方程式：2As2S3＋5O2＋6H2O===4H3AsO4＋6S。
【答案】 (1)①FeTiO3＋4H＋4Cl===Fe＋TiOCl4＋2H2O 高温
②2FePO4＋Li2CO3＋H2C2O4=====2LiFePO4＋3CO2↑＋H2O
高温
(2)①c、a 生成白色沉淀、褪色 ②2FeSO4=====Fe2O3＋SO2↑＋SO3↑ (3)2As2S3＋5O2＋6H2O===4H3AsO4＋6S
【拓展】 在标准状况下，若(3)中有56 L氧气参加反应，则被氧化的还原剂的物质的量是多少？反应中转移电子的物质的量是多少？
56 L－
【提示】 根据电子守恒，n(e)＝×4＝10 mol，被氧化的As2S3为1 mol。
22.4 L/mol■对点练——沿着高考方向训练·
1．二氧化硒(SeO2)是一种氧化剂，其被还原后的单质硒可能成为环境污染物，通过与浓HNO3
或浓H2SO4反应生成SeO2以回收Se。完成下列填空：
【导学号：97184039】
(1)Se和浓HNO3反应的还原产物为NO和NO2，且NO和NO2的物质的量之比为1∶1，写出Se和浓HNO3反应的化学方程式：______________________。 (2)已知：Se＋2H2SO4(浓)===2SO2↑＋SeO2＋2H2O 2SO2＋SeO2＋2H2O===Se＋2SO4＋4H
SeO2、H2SO4(浓)、SO2的氧化性由强到弱的顺序是____________。
(3)回收得到的SeO2的含量，可以通过下面的方法测定：
2－
＋
＋
－
2＋
2－
2＋
9
①SeO2＋KI＋HNO3―→Se＋I2＋KNO3＋H2O ②I2＋2Na2S2O3===Na2S4O6＋2NaI
配平方程式①，标出电子转移的方向和数目：_________________________ ________________________________________________________________。
(4)用(3)所示方法测定SeO2的含量。实验中，准确称量SeO2样品0.150 0 g，滴定消耗0.200 0 mol/L的Na2S2O3溶液体积为25.00 mL，则所测定的样品中SeO2的质量分数为________。
【解析】 (1)根据化合价升降总数相等写出方程式并配平：Se＋2HNO3(浓)===SeO2＋NO↑＋NO2↑＋H2O。
(2)根据已知反应判断，氧化性H2SO4(浓)＞SeO2，SeO2＞SO2。故有H2SO4(浓)＞SeO2＞SO2。
(4)根据(3)中配平的方程式和已知方程式有 SeO2～2I2～4Na2S2O3 1 4
n 0.200 0 mol/L×25×10 L 1∶n＝4∶(0.200 0 mol/L×25×10 L)
－3
－3
n＝1.25×10－3 mol
m(SeO2)＝1.25×10－3 mol×111 g/mol＝0.138 75 g
0.138 75 g质量分数为×100%＝92.50%。
0.150 0 g
【答案】 (1)Se＋2HNO3(浓)===H2O＋SeO2＋NO↑＋NO2↑ (2)H2SO4(浓)＞SeO2＞SO2
(3) ＋4HNO3===Se＋2I2＋4KNO3＋2H2O
(4)92.50%(或0.925 0)
2．(2017·衡阳联考)Na2S2O5常用作纺织业棉麻脱氯剂；酸化时可放出SO2气体。其制备工艺流程如下：
(1)Na2S2O5的名称为________(选填“焦硫酸钠”或“焦亚硫酸钠”)。
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(2)“反应Ⅰ”中应先通入的气体是________，反应后析出的固体产物是________。 (3)“反应Ⅱ”的化学方程式为____________________________________。 (4)若反应条件或用量等控制不当，则所得的Na2S2O5产品中往往含有杂质。 ①若产品中含有杂质Na2SO3，其具体原因可能是________________________ ___________________________________________________(任答一条即可)； ②若检验产品中含有Na2CO3杂质，下列试剂的使用顺序依次为________(填编号)。 a．稀硫酸 c．品红溶液
(5)Na2S2O3也可用作棉麻的脱氯剂。
①Na2S2O5溶液与Cl2反应的离子方程式为____________________________ ________________________________________________________________； ②Na2S2O5与Na2S2O3脱氯等效时，消耗二者的质量之比为________。
【解析】 反应Ⅰ生成NaHCO3，加热生成Na2CO3，在反应Ⅱ中SO2与Na2CO3反应生成NaHSO3和CO2，加热NaHSO3生成Na2S2O5。
(1)S为＋4价， Na2S2O5的名称为焦亚硫酸钠。(2)由工艺流程可知，反应Ⅰ生成NaHCO3，反应方程式为CO2＋NH3＋NaCl＋H2O===NaHCO3↓＋NH4Cl；反应Ⅰ进行时应先通入NH3，增大HCO3的浓度，便于NaHCO3析出。(3)“反应Ⅱ”的化学方程式为Na2CO3＋2SO2＋H2O===2NaHSO3＋CO2↑。(4)反应Ⅱ中发生反应Na2CO3＋H2O＋2SO2===2NaHSO3＋CO2，
加热
2NaHSO3Na2S2O5＋H2O，故SO2与Na2CO3的物质的量之比接近2∶1
恰好完全反应，若SO2不足，Na2S2O5产品中Na2SO3、Na2CO3等杂质含量增加，Na2S2O5产率降低。①若产品中含有杂质Na2SO3，其具体原因可能是：反应Ⅱ中SO2的用量不足；NaHSO3分解时反应温度不高。②检验产品中含有的杂质Na2CO3，a.加稀硫酸产生SO2、CO2，通入d.酸性KMnO4溶液，除去SO2，再通入 c．品红溶液，确定SO2已除尽，最后再通入 b．澄清石灰水，检验CO2。故试剂的使用顺序依次为a、d、c、b。(5)①Na2S2O5溶液与Cl2反应的离子方程式为S2O5＋2Cl2＋3H2O===6H＋2SO4＋4Cl，S2O3＋4Cl2＋5H2O===10H＋2SO4＋8Cl，由方程式可知，当Cl2相同时，2Na2S2O5～Na2S2O3，消耗二者的质量之比为(190×2)∶158＝190∶79(或2.4∶1)。
【答案】 (1)焦亚硫酸钠 (2)NH3(或氨气) NaHCO3(或碳酸氢钠) (3)Na2CO3＋2SO2＋H2O===2NaHSO3＋CO2
(4)①反应Ⅱ中SO2的用量不足；NaHSO3分解时反应温度不高 ②a、d、c、b (5)①S2O5＋2Cl2＋3H2O===6H＋2SO4＋4Cl ②190∶79(或2.4∶1) ■提能力——针对热点题型训练·
2－
＋
2－
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2－
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2－
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2－
＋
－
B．澄清石灰水 D．酸性KMnO4溶液
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(见专题限时集训T8、T9、T10、T11、T12) 复习效果验收| 真题试做 预测尝鲜
(对应学生用书第16页)
■体验高考真题·
1．(1)(2016·全国Ⅱ卷节选)甲组同学取2 mL FeCl2溶液，加入几滴氯水，再加入1滴KSCN溶液，溶液变红，说明Cl2可将Fe氧化。FeCl2溶液与氯水反应的离子方程式为_______________________________________________
________________________________________________________________。
丁组同学向盛有H2O2溶液的试管中加入几滴酸化的FeCl2溶液，溶液变成棕黄色，发生反应的离子方程式为____________________________________。
(2)(2015·全国Ⅱ卷节选)ClO2与碘化钾(酸性条件)反应的离子方程式为________________________________________________________________。
【解析】 (1)Cl2可将Fe氧化成Fe，自身得电子生成Cl，反应的离子方程式为2Fe
＋
3＋
－
2＋
3＋
－
2
2＋
＋Cl2===2Fe＋2Cl；向盛有H2O2溶液的试管中加入几滴酸化的FeCl2溶液，溶液变成
2＋
3＋
2＋
棕黄色说明H2O2将FeCl2中的Fe氧化成Fe，发生反应的离子方程式为H2O2＋2Fe＋2H===2Fe＋2H2O。
(2)ClO2具有氧化性，I具有还原性，二者在酸性溶液中发生氧化还原反应，离子方程式为2ClO2＋10I＋8H===2Cl＋5I2＋4H2O。 【答案】 (1)2Fe＋Cl2===2Fe＋2Cl H2O2＋2Fe＋2H===2Fe＋2H2O (2)2ClO2＋10I＋8H===2Cl＋5I2＋4H2O
2．(2016·全国Ⅰ卷)NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂，也常用来漂白织物等，其一种生产工艺如下：
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＋
－
2＋
＋
3＋
2＋
3＋
－
－
＋
－
－
＋
3＋
回答下列问题：
(1)NaClO2中Cl的化合价为________。
(2)写出“反应”步骤中生成ClO2的化学方程式：
________________________________________________________________。
(3)“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成，精制时，为除去Mg和Ca，要加入的试剂分别为________、________。“电解”中阴极反应的主要产物是________。 (4)“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO2。此吸收反应中，氧化剂与还原
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