激发光谱由位于348 nm、366 nm、379 nm、407 nm和480 nm五个激发峰组成,在这五个激发峰中的407 nm处激发最强;样品的发射光谱分别在360 nm和480 nm光激发下所测得的,它们形状基本相似,且发射峰峰位一致,只是强度上有所差异,它们由565 nm、601 nm和649 nm三个发射峰组成,且在最强发射峰位601 nm。
通过对比图3.3中(a)图Ce3+ 的发射峰与(b)图Sm3+ 激发峰可以看出,在400~520 nm之间Ce3+ 发射峰与Sm3+ 的激发峰存在着明显重叠,因此可能存在着Ce3+→Sm3+的能量传递。
图3.3(c)为样品Ca3SiO4Br2: 0.01Ce3+, 0.02Sm3+ 的荧光光谱。由360 nm光激发下的发射光谱可以看出,它的形状由360 nm激发下单掺Ce3+ 发射光谱的发射峰与480 nm激发下单掺Sm3+ 的发射光谱的一系列发射峰组成。通过对比图4.3中(b)、(c)的发射光谱可以看出,Ce3+ 的掺入明显地增强了Sm3+ 的发射光强度,说明当Ce3+, Sm3+共同掺入Ca3SiO4Br2基质中时,确实存在着Ce3+→Sm3+ 的能量传递。而监测Ca3SiO4Br2: 0.01Ce3+, 0.02Sm3+ 在601 nm发射下的激发光谱可以看出,激发光谱也是由Ce3+的一系列激发峰与Sm3+一些列激发峰组成。由于Ce3+ 在601 nm发射强度基本为零,因此,从监测601 nm发射下的激发光谱出现Ce3+ 对应的一系列激发峰,可以进一步说明当Ce3+, Sm3+共同掺入在Ca3SiO4Br2基质中时,存在着Ce3+→Sm3+的能量传递。
900(a)Ca3SiO4Br2:0.01Ce3+600λem=445nm30001500 λex=360nm(b) Ca3SiO4Br2:0.02Smλex=360nm3+Intensity/a.u.12009006003000250020001500λex=480nmλem=601nm(c) Ca3SiO4Br2:0.01Ce,0.02Sm3+3+10005000200λex=360nmλem=601nm300400500600700 λ/nm图3.3 样品的激发和发射光谱
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3.2.3 Ce3+浓度对Ca3-xCexSiO4Br2 发射强度的影响
对制备的Ca3-xCexSiO4Br2 ,(x=0.005,0.010,0.015,0.020,0.025,0.030)系列样品,在360 nm光激发下测试的发射光谱如图3.4。各个发射光谱的形状相似,发射峰峰位一致,但Ca3SiO4Br2: Ce3+荧光粉发光强度却随着Ce3+ 浓度 x 的增加,先增大后减少,在掺入的Ce3+ 的浓度 x=0.010时,Ca3SiO4Br2: Ce3+荧光粉发光强度达到最大。
1200Ca3SiO4Br2:xCe9003+900Intensity/a.u.600x=0.010x=0.015x=0.005x=0.020x=0.025x=0.030Intens ity/a.u.6003000.000.010.020.03300x(Ce) 3+ 0400500600700λ/nm图3.4 样品Ca3-xCexSiO4Br2 (x=0.005~0.03)在360 nm光激发下的发射光谱
3.2.4 Sm3+ 浓度对Ca3-xSmxSiO4Br2发射强度的影响
对制备的Ca3-xSmxSiO4Br2, (x=0.005,0.010,0.020,0.030,0.040,0.050)系列样品在480 nm蓝光激发下测试的发射光谱如图3.5所示。各个荧光粉发射光谱的形状彼此相似,但荧光粉的发光强度却随着掺入的Sm3+ 浓度 x 的增加,先增大后减少,并且在掺入的Sm3+ 浓度x=0.020时发光强度达到最大。
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1500 Ca3SiO4Br2:xSm12003+14001200Intensity/a.u.900x=0.020x=0.010x=0.030x=0.005x=0.040x=0.050I/a.u.1000 800600600x(Sm) 3+3000500550600650700
图3.5 样品Ca3-xSmxSiO4Br2 (x=0.010~0.050)在480 nm蓝光激发下的发射光谱
3.2.5 Ce3+浓度对Ca2.98-xCexSm0.020SiO4Br2发射强度的影响
样品Ca2.98-xCexSm0.020SiO4Br2 (x=0,0.005,0.010,0.015,0.020,0.025,0.030)在360 nm光激发下的发射光谱如图3.6所示。右上角插图是445nm处发射峰强度和601nm处发射峰强度随掺入的Ce3+ 浓度x变化的关系图。从发射光谱可以看出,各个发射光谱的形状相似,峰位也一致。发光强度随掺入的Ce3+ 浓度x增加,总体上是先增大后减少,并且在掺入的Ce3+ 的浓度x=0.010时,发光强度达到最大。对比445 nm发射峰的强度和601 nm发射峰的强度随掺入的Ce3+ 浓度x的变化图可以看出:在Ce3+ 浓度x<0.010时,这两个峰的强度都是随着Ce3+ 浓度x的增加而迅速增大,但601 nm发射峰的强度的变化趋势要快于445 nm发射峰的强度的变化趋势;而在Ce3+ 浓度x>0.020时,601 nm发射峰的强度减少的趋势要快于445 nm发射峰的强度的减少的趋势。这更进一步证实了,当Ce3+,Sm3+共同掺入到Ca3SiO4Br2基质中时,存在着Ce3+ →Sm3+ 的能量传递。当Ce3+ 浓度x小时,Ce3+→Sm3+ 的能量传递能够显著地增强Sm3+ 的发射,然而当Ce3+ 浓度x>0.02时,离子之间的距离变得越来越近,相互作用变得越来越强,从而出现发光强度反而减少的现象。
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λ/nm 0.000.010.020.030.040.05
25003+3+2000Ca3SiO4Br2:0.02Sm,xCe2000x=0.010x=0.015x=0.005x=0.020x=0.025x=0.030x=0601nm1500I/a .u.1000445nmIntensity/a.u.15005000.000.010.020.031000x(Ce)3+ 5000400450500550600650700750λ/nm图3.6 样品Ca2.98-xCexSm0.020SiO4Br2在360 nm光激发下的发射光谱
3.3 CIE色坐标分析
图4.7是Ca2.995Ce0.005SiO4Br2、Ca2.990Ce0.010SiO4Br2、Ca2.975Ce0.005Sm0.020SiO4Br2、Ca2.970Ce0.010Sm0.020SiO4Br2、Ca2.965Ce0.015Sm0.020SiO4Br2、Ca2.960Ce0.020Sm0.020SiO4Br2、Ca2.980Sm0.020SiO4Br2 7个样品的CIE分析图,图中A、B、C、D、E、F、G分别代表其在CIE色坐标图中的位置,图中右上角代表其所在相应位置的坐标数据。从图可知通过改变Ce3+、Sm3+ 离子的浓度可以实现在360 nm激发下从蓝色到紫色光的发射,混合上黄绿光就可以应用在白光LED上。
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