19. 用摩尔法只能测定和而不能测定和,这是由于 。
20. 法扬斯法测定Cl时，在荧光黄指示剂溶液中常加人淀粉，其目的是保护 ，减少，增加 。 二、选择题
1．为下列各滴定反应选择合适的指示剂：
Ａ．K2CrO4 Ｂ．荧光黄(pKa=7.0)Ｃ．二氯荧光黄（pKa=4.0） Ｄ．曙红（pKa=2.0）Ｅ．(NH4)2SO4·Fe2(SO4)3 (1).AgNO3在pH=7.0条件下滴定Cl-离子（ ） (2).AgNO3在pH=2.0条件下滴定Cl-离子（ ） (3).KSCN在酸性条件下滴定的Ag+浓度（ ） (4).AgNO3滴定BaCl2溶液（ ） (5).AgNO3滴定FeCl3溶液（ ） (6).NaCl滴定AgNO3（pH=2.0）（ ） 2.晶形沉淀的沉淀条件是( )
A. 浓、冷、慢、搅、陈； B. 稀、热、快、搅、陈； C. 稀、热、慢、搅、陈； D. 稀、冷、慢、搅、陈； 3.．法扬司法中应用的指示剂其性质属于（ ）
Ａ.配位Ｂ．沉淀 Ｃ．酸碱Ｄ．吸附
4. 沉淀的类型与定向速度有关，定向速度的大小主要相关因素是( )
A. 离子大小； B. 物质的极性； C. 溶液浓度； D.相对过饱和度； 5. 用摩尔法测定时，干扰测定的阴离子是（）
Ａ．Ac B．NO3Ｃ．C2O4Ｄ．SO4
6. 沉淀的类型与聚集速度有关，聚集速度大小主要相关因素是( )
A. 物质的性质； B.溶液的浓度； C. 过饱和度； D.相对过饱和度。 7.用摩尔法测定时，阳离子（ ）不能存在。
Ａ．KＢ．NaＣ．BaＤ.Ag
8. 在重量分析中，洗涤无定形沉淀的洗涤液应是( )
A. 冷水 B. 含沉淀剂的稀溶液 C. 热的电解质溶液 D. 热水。 9. 以Fe为指示剂，NH4SCN为标准溶液滴定Ag时，应在（ ）条件下进行。 Ａ．酸性 Ｂ．碱性 Ｃ．弱碱性 Ｄ．中性
22
3+
+
+
+
2+
+
--2-2--
10. pH = 4时用莫尔法滴定Cl含量，将使结果( )
A. 偏高 B. 偏低 C. 忽高忽低 D. 无影响。 11.摩尔法测定氯的含量时，其滴定反应的酸度条件是：（）
Ａ．强酸性Ｂ．弱酸性Ｃ．强碱性Ｄ．弱碱性或近中性 12. 指出下列条件适于佛尔哈德法的是（ ）
A. pH 6.5 ～10 B. 以K2CrO4为指示剂
C. 滴定酸度为0.1 ～1mol·L D. 以荧光黄为指示剂。 13. 下列各沉淀反应，哪个不属于银量法？（ ）
Ａ．Ag??Cl??AgCl? B．Ag??I??AgI? Ｃ．2Ag??S2??Ag2S?D．Ag??SCN??AgSCN?
- 1
-
答案：
一、填空题
1. K2CrO4； 2. 6.5~10.5 ； 3.6.5-7.2； 4.铁铵矾 ； 5. NH4SCN； 6.吸附指示剂； 7.由白色到砖红色； 8.减小 9.增大 ； 10. 增大； 11. 愈小； 12. 小； 13 .愈大； 14._愈小；
-15. Ag Br 、AgIAgSCN ， 沉淀的转化。
＋
16. 计量点时，计量点提前，Ag 。
＋
17. 负Ag。
18. 加热至沸硝基苯 。
-- ----19. Cl, BrISCN, AgI对I强烈吸附，AgSCN对SCN强烈吸附且不能通过振荡而解析 20.胶状沉淀，聚沉， 吸附。
二、选择题
1．(1). ABC(2).D(3).E(4).C(5).D(6).D
2.C 3.D 4.B 5.C 6.D 7.C 8.C 9.A 10.A 11.D 12.C 13.C
3+－－
。这是由于Fe将氧化I为I2，消耗了部分I，使测得的结果偏低
电位分析法习题
一、选择题
1.用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（） （1）KNO3（2）KCl （3）KBr （4）K? 2.pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于( )
+
(1) 内外玻璃膜表面特性不同(2) 内外溶液中 H浓度不同
+
(3) 内外溶液的 H活度系数不同 (4) 内外参比电极不一样
n+m+3.M1| M1|| M2| M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( )
23
(1) 正极 (2) 参比电极 (3) 阴极(4) 阳极
4.用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为 ( ) (1) 体积要大，其浓度要高 (2) 体积要小，其浓度要低 (3) 体积要大，其浓度要低 (4) 体积要小，其浓度要高 5.离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( )
(1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度 (3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率
6.用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用 的盐桥为： ( )
(1) KNO3 (2) KCl (3) KBr (4) KI 7.pH玻璃电极产生酸误差的原因是 （） （1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀
+
（2）H度高，它占据了大量交换点位， pH值偏低
+++
（3）H与H2O形成H3O，结果H降低， pH增高
+
（4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H传递困难，pH增高
-5
8.玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为 100，当钠电极用于测定1×10
+
mol/L Na时，要满足测定的相对误差小于 1%，则试液的 pH 应当控制在大于( ) (1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 9
9.玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为 0.002，这意味着电极对钠离子的 敏感为钾离子的倍数是 ( )
(1) 0.002 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍
pot?610.钾离子选择电极的选择性系数为KK?,Mg2??1.8?10，当用该电极测浓度为1.0×
10mol/L K，浓度为 1.0×10mol/L Mg溶液时，由 Mg引起的 K测定误差为( ) (1) 0.00018% (2) 134% (3) 1.8% (4) 3.6% 二、填空题
1.正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为______, 它没有_______性和______性, 而渗透膜, 只能让某种离子通过, 造成相界面上电荷分布不均, 产生双电层,形成______电位。
-2.用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F浓度时, 对较复杂的试液需要加入____________试剂, 其目的有第一________;第二_________;第三___________。 3.用直读法测定试液的pH值, 其操作定义可用式_____________________来表示。用pH 玻璃电极测定酸度时, 测定强酸溶液时, 测得的pH比实际数值_______, 这种现象称为 ________。测定强碱时, 测得的pH值比实际数值______, 这种现象称为__________。 4.由LaF3单晶片制成的氟离子选择电极, 晶体中________是电荷的传递者, ________是 固定在膜相中不参与电荷的传递, 内参比电极是________________, 内参比电极由 _____________________组成。
5.在电化学分析方法中, 由于测量电池的参数不同而分成各种方法:测量电动势为______;测量电流随电压变化的是_____,其中若使用_______电极的则称为______; 测量电阻的方法称为__________;测量电量的方法称为_________。
6.电位法测量常以____________________作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是 指示电极, 另一个是参比电极, 在零电流条件下, 测量所组成的原电池______________。 四、问答题
1.用离子选择性电极测定离子活度时，若使用标准加入法，试用一种最简单方法求出电极 响应的实际斜率。
24
-5+-2+
2.根据1976年?UPUC推荐，离子选择性电极可分为几类，并举例说明。 3简述使用甘汞电极的注意事项。
4为什么测量一电池的电动势不能用一般的电压表？应用什么方法测量之？
答案：
一、选择题
1. (1) 2. (1) 3. (4) 4. (4) 5. (2) 6. (1) 7. (4) 8. (4) 9 (2) 10. (3) 二、填空题
1.扩散电位；强制；选择； Donnan。 2.总离子强度调节剂（TISAB）；
维持试样与标准试液有恒定的离子活度；
＋－
使试液在离子选择电极适合的pH范围内，避免H或OH干扰；
使被测离子释放成为可检测的游离离子。 3.pHX?pHS?－
3＋
EX?ES；偏高；酸差；偏低；碱差或钠差。
0.05924. F； La； Ag|AgCl； 0.1mol/LNaCl和0.1mol/LNaF溶液。 5.电位分析法；伏安法；滴汞；极谱法；电导分析法；
库仑分析法。
6. 待测试液；电动势。 四、问答题
1.使用标准加入法计算公式计算时必须知道该电极 Nernst 响应的实际斜率 S。 不用作标准曲线，求算实际斜率的实验方法是，在完成试样的测定后，此时 E = b + S lgf·cx，用空白溶液将试液稀释 1 倍，此时 E ' = b + S lg(fcx)/2，因此可按下试计算实际斜率： S = (E - E ')/lg2
2.根据1976年?UPAC推荐，通常离子选择电极可以分为两大类：（1）原电极（2）敏
化离子选择电极，它们又可分为若干种。例如用单晶膜的氟离子选择电极属原电极。 3. 1）使用前将橡皮帽及侧管口橡皮塞取下，管内应充满饱和 KCl 溶液，且有少许 KCl 晶体存在，并注意随时补充 KCl 溶液。
2）不能将甘汞电极长时间浸在待测液中，以免渗出的 KCl 污染待测溶液。 3）检查电极是否导通。
4）用完后洗净，塞好侧管口及橡皮帽，以防止 KCl 溶液渗出管外，将甘汞电极 浸泡在饱和KCl 溶液里。
4. 电池的电动势是指电池没有电流通过时两端的端电压，当用一般的电压表来测量 时，由于电池中有电流通过，而电池有内阻，这就产生电压降 (E - iR = U ) 此时用电压表测得的仅仅是端电压U。
另外，由于电流通过电池，在电池两电极上发生电化学反应，产生极化现象，也将影 响电动势的准确测量。
所以不能用一般的电压表来测量电池的电动势，而应用电位差计，利用补偿法原 理 (使i = 0 ) 来测之。
第一章 绪论
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