物理化学期末复习试题

?(-8.31?4-1-1 2 516Jmol288.15 ln0.?3498) Jmo?l=八、解 溶液的电导率是已溶解的溶质的电导率和纯水的电导率之和。 所以 ?(CaF2)??(溶液）－?(H2O)

?(38.6-1?.5)由于溶液很稀，可作如下近似

-41?0S?m-1 = ?37.1?10Sm-412Λm(CaF2)?1212Λm(CaF2)

? ?Λm(?CaC2l?)Λ?m(Na?FΛ)m-42?(N aCl)-1=(116.7+90.2 -108.9)?10 S?m?mol

?98?10 S?m?mol根据公式 c?-42-1

?(CaF2)Λm(CaF2)

?37.1?10S ?m-42-4-1-12?98?10 S?m?mol-3

?0.189mol?m

九、解 本题的解题思路是： 25℃Ag2O的分解压是25℃Ag2O分解达平衡时O2气的压力，它与分解反应平衡常数的关系是K?(pO/p)2θθ1/2θ，而K又与Ag2O分解反应的?rGm相联

θθθ系。所以此题的关键是通过电池反应的E和?rGm求得Ag2O分解反应的?rGm，进而求pO2。

电池的电极反应为

(?)(?)H2(p)?2OH(aθ?OH?-)?2H2O(l)?2e

Ag2O(s)?H2O(l)?2e?2Ag(s)?2OH(aθ-?OH?)

s)电池反应 H2(p)?A2gO(?2A?g(s) H O ( l )(1) 2已知 H(p)?θ212θO2(p)?H2O(l) (2)

(1)-(2)得 AgO(s)?2Ag(s)?212θO2(p) (3)

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?rGm(3)??rGm(1)??rGm(2)θθθ

所给电池的电池反应与NaOH的活度无关，其它物质又都处于标准态，所以电池的E?Eθ 则 ?θθ-1rGm(1)=-zEF??(2?1.172?96500)J?mol

=-226.2kJ?mol-1

?θ-1rGm(2)??237.3kJ?mol

所以 ?θ(?226.2?237.3)kJ?mol-1?11.1kJ?mol- 1rGm(3)?

又 ?θθθrGm(3)??RTlnK??RTlnO(2p/1p/ 2)则 ln(p1/2Gθm(3)?103O/pθ

2)???rRT??11.18.314?298.15??4.478解得 pO2?(0.01136)2?100kPa=0.0129kPa

十、解 (1) ?dcAdt?k1cA?k2cAc D ①

对自由基D采用稳态法处理

dcDdt?k1cA?k2cAcD?0

可得 k1cA?k2cAc D代入式①得 ?dcAdt?2k1cA

则反应速率 r??1dcA2dt?k1cA (2) 将反应速率系数与温度的关系式lnk?11/s?8?2406T/K与阿伦尼乌斯公式比较可得

Ea?2406R?20.00kJ?mol-1

T?298.2K时 lnk?11/s?8?2406298.2??0.0684

解得 k?11?0.934s ， kA?2k1

则A消耗的半衰期为 t0.6931/2?k?0.693A2k?0.37s

1十一、解 由???0?bln?1?ac?可得

d?abdc??1?ac (1)

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根据吉布斯方程

Γ??cRT?d?dc

将式(1)代入上式得

Γ?abcRT?1?ac?

????19.6?10?3?13.1?10?3?0.2?103??292.2??1?19.6?10?0.2?10?mol?m?2??33??8.314????4.30?10?6mol?m?2

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研究生入学考试物理化学模拟试卷（五）

一、单项选择题

1. 在稀的砷酸溶液中通入H2S制备硫化砷(As2S3)溶胶,该溶胶稳定剂是H2S,则胶团结构式是

(A) ??(As2S3)m?nH,(n?x)HS??(B) ??(As2S3)m?nHS,(n?x)H??(C) ??(As2S3)m?nH,(n?x)HS??(D) ??(As2S3)m?nHS,(n?x)H??-++--++-x??xHS ?xH ?xHS ?xH

+-+-x?x?x?2. 理想气体从相同始态分别经绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀到达相同的压力，则终态的温度、体积、和系统的焓变一定是

（A）T可逆> T不可逆, V可逆>V不可逆 ?H可逆 > ?H不可逆 （B）T可逆> T不可逆, V可逆>V不可逆 ?H可逆 < ?H不可逆 （C）T可逆< T不可逆, V可逆>V不可逆 ?H可逆 > ?H不可逆 （D）T可逆< T不可逆, V可逆

3. 对于同一电解质的水溶液，当其浓度逐渐增加时，何种性质将一定随之增加 （A）溶液的渗透压 （B）摩尔电导率

（C）电解质的离子平均活度系数 （D）离子的淌度 4. 苯在一个刚性的的绝热的容器中燃烧

C6H6(l)+152O2(g)?6CO2(g)+3H2O(g)

则有

(A) ?U?0,?H?0,Q?0 (B) ?U?0,?H?0,Q?0

（C）?U?0,?H?0,Q?0 (D) ?U?0,?H?0,W?0

5. 反应Ⅰ：反应物初始浓度c0, 半衰期 t1?/2 , 速率常数k1

???, 半衰期 t\, 速率常数k2 反应Ⅱ：反应物初始浓度c01/2 36