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三年高考(2017-2019)化学真题分项版解析 - 专题16 工艺流程题(解析版)

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专题16 工艺流程题

1.[2019新课标Ⅰ]硼酸(H3BO3)是一种重要的化工原料,广泛应用于玻璃、医药、肥料等工艺。一种以硼镁矿(含Mg2B2O5·H2O、SiO2及少量Fe2O3、Al2O3)为原料生产硼酸及轻质氧化镁的工艺流程如下:

回答下列问题:

(1)在95 ℃“溶浸”硼镁矿粉,产生的气体在“吸收”中反应的化学方程式为_________。 (2)“滤渣1”的主要成分有_________。为检验“过滤1”后的滤液中是否含有Fe3+离子,可选用的

化学试剂是_________。

(3)根据H3BO3的解离反应:H3BO3+H2O

H++B(OH)?4,Ka=5.81×10?10,可判断H3BO3是______

酸;在“过滤2”前,将溶液pH调节至3.5,目的是_______________。

(4)在“沉镁”中生成Mg(OH)2·MgCO3沉淀的离子方程式为__________,母液经加热后可返回____

_______工序循环使用。由碱式碳酸镁制备轻质氧化镁的方法是_________。

【答案】(1)NH4HCO3+NH3

(NH4)2CO3

(2)SiO2、Fe2O3、Al2O3 KSCN (3)一元弱 转化为H3BO3,促进析出 (4)2Mg2++3CO3+2H2O

2?Mg(OH)2·MgCO3↓+2HCO3

Mg(OH)2·MgCO3↓+CO2↑) 溶浸 高温焙烧

?(或2Mg2++2CO3+H2O

2?【解析】(1)根据流程图知硼镁矿粉中加入硫酸铵溶液产生的气体为氨气,用碳酸氢铵溶液吸收,反应方程式为:NH3+NH4HCO3

(NH4)2CO3。

3+

(2)滤渣I为不与硫酸铵溶液反应的Fe2O3、Al2O3、SiO2;检验Fe,可选用的化学试剂为KSCN,

(3)由硼酸的离解方程式知,硼酸在水溶液中是通过与水分子的配位作用产生氢离子,而三价硼原子最多只能再形成一个配位键,且硼酸不能完全解离,所以硼酸为一元弱酸;在“过滤2”前,将溶液pH调节至3.5,

?

目的是将B(OH)4转化为H3BO3,并促进H3BO3析出,

(4)沉镁过程中用碳酸铵溶液与Mg反应生成Mg(OH)2?MgCO3,沉镁过程的离子反应为:

2+

2Mg2++2H2O+3CO32-Mg(OH)2?MgCO3↓+2HCO3-;母液加热分解后生成硫酸铵溶液,可以返回“溶浸”工

序循环使用;碱式碳酸镁不稳定,高温下可以分解,故由碱式碳酸镁制备轻质氧化镁的方法是高温焙烧。 2.[2019新课标Ⅱ]立德粉ZnS·BaSO4(也称锌钡白),是一种常用白色颜料。回答下列问题:

(1)利用焰色反应的原理既可制作五彩缤纷的节日烟花,亦可定性鉴别某些金属盐。灼烧立德粉样品

时,钡的焰色为__________(填标号)。 A.黄色 B.红色 C.紫色 D.绿色 (2)以重晶石(BaSO4)为原料,可按如下工艺生产立德粉:

①在回转炉中重晶石被过量焦炭还原为可溶性硫化钡,该过程的化学方程式为______________________。回转炉尾气中含有有毒气体,生产上可通过水蒸气变换反应将其转化为CO2和一种清洁能源气体,该反应的化学方程式为______________________。

②在潮湿空气中长期放置的“还原料”,会逸出臭鸡蛋气味的气体,且水溶性变差。其原因是“还原料”表面生成了难溶于水的___________(填化学式)。 ③沉淀器中反应的离子方程式为______________________。

(3)成品中S的含量可以用“碘量法”测得。称取m g样品,置于碘量瓶中,移取25.00 mL 0.1000 m

ol·L?1的I2?KI溶液于其中,并加入乙酸溶液,密闭,置暗处反应5 min,有单质硫析出。以淀粉L?1Na2S2O3溶液滴定,反应式为I2+2S2O3为指示剂,过量的I2用0.1000 mol·

2?2?

2I?+S4O6。测

2?2?

定时消耗Na2S2O3溶液体积V mL。终点颜色变化为_________________,样品中S的含量为____

__________(写出表达式)。

【答案】(1)D (2)①BaSO4+4C②BaCO3

2?2+2+

③S+Ba+Zn+SO42?BaS+4CO↑ CO+H2OCO2+H2

BaSO4·ZnS↓

(3)浅蓝色至无色 【解析】

1(25.00?V)?0.1000?32 2?100%m?1000

【分析】

(1)焰色反应不属于化学变化,常用来检验金属元素存在,常见金属元素焰色:

钠Na(黄色) 、锂Li(紫红)、钾K(浅紫)、铷Rb(紫色)、钙Ca(砖红色)、锶Sr(洋红)、铜Cu(绿色)、钡Ba(黄绿)、铯Cs(紫红);

(2)流程分析:重晶石与焦炭在回转炉中反应BaSO4+4C

2?2+2+

与硫酸锌发生复分解反应S+Ba+Zn+SO42?BaS+4CO↑,生成还原料BaS,硫化钡溶液

BaSO4·ZnS↓,得到立德粉。

①注意焦炭过量生成CO,反应物为硫酸钡与焦炭,产物为BaS与CO,写出方程式;CO与水蒸气反应生成CO2与H2,写出方程式CO+H2O

CO2+H2。

②根据信息臭鸡蛋气味气体为硫化氢气体,由强酸制弱酸原理,还原料硫化钡与空气中水、二氧化碳反应生成了碳酸钡与硫化氢气体。

③硫化钡与硫酸锌为可溶性强电解质,写成离子形式,产物硫酸钡与硫化锌为沉淀,不可电离,写出离子方程式。

(3)碘单质与淀粉混合为蓝色,用硫代硫酸钠滴定过量的I2,故终点颜色变化为浅蓝色至无色;根据氧化还原反应得失电子数相等,利用关系式法解题。

【详解】(1)焰色反应不是化学变化,常用来检验金属元素存在,常见金属元素焰色:A.钠的焰色为黄色,故A错误;B.钙的焰色为红色,故B错误;C.钾的焰色为紫色,故C错误;D.钡的焰色为绿色,故D正确;故选D。

(2)①注意焦炭过量生成CO,反应物为硫酸钡与焦炭,产物为BaS与CO,写出方程式BaSO4+4C

BaS+4CO↑;CO与水蒸气反应生成CO2与H2,写出方程式:CO+H2O

CO2+H2。

②根据信息臭鸡蛋气味气体为硫化氢气体,由强酸制弱酸原理,还原料硫化钡与空气中水,二氧化碳反应生成了碳酸钡与硫化氢气体。

③硫化钡与硫酸锌为可溶性强电解质,写成离子形式,产物硫酸钡与硫化锌为沉淀,不可电离,写出离子

2?2+2+

方程式:S+Ba+Zn+SO42?BaSO4·ZnS↓。

S+2I-;碘单质与淀粉混合为蓝色,用硫代硫酸钠滴定过量的I2,

2-(3)碘单质与硫离子的反应:S+I2

故终点颜色变化为浅蓝色至无色;根据氧化还原反应得失电子数相等,利用关系式法解题;根据化合价升降相等列关系式,设硫离子物质的量为n mol: S2- ~ I2 2S2O32- ~ I2 1 mol 1 mol 2 mol 1 mol

n mol n mol 0.1V×10-3mol

110-3mol ?0.1V×

211n+?0.1V×10-3mol=25?0.1V×10-3mol,得n=(25-V)0.1×10-3mol 221(25.00?V)?0.1000?32n?M(S2?)×100%= ×100%。 则样品中硫离子含量为:2mm?10003.[2019新课标Ⅲ] 高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料,工业上可由天然二氧化锰粉与硫化锰矿(还含Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素)制备,工艺如下图所示。回答下列问题:

相关金属离子[c0(Mn+)=0.1 mol·L?1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下: 金属离子 开始沉淀的pH 沉淀完全的pH Mn2+ 8.1 10.1 Fe2+ 6.3 8.3 Fe3+ 1.5 2.8 Al3+ 3.4 4.7 Mg2+ 8.9 10.9 Zn2+ 6.2 8.2 Ni2+ 6.9 8.9 (1)“滤渣1”含有S和__________________________;写出“溶浸”中二氧化锰与硫化锰反应的化学方程式

____________________________________________________。 (2)“氧化”中添加适量的MnO2的作用是________________________。 (3)“调pH”除铁和铝,溶液的pH范围应调节为_______~6之间。

(4)“除杂1”的目的是除去Zn2+和Ni2+,“滤渣3”的主要成分是______________。

(5)“除杂2”的目的是生成MgF2沉淀除去Mg2+。若溶液酸度过高,Mg2+沉淀不完全,原因是_________

____________________________________________________________。

(6)写出“沉锰”的离子方程式___________________________________________________。

(7)层状镍钴锰三元材料可作为锂离子电池正极材料,其化学式为LiNixCoyMnzO2,其中Ni、Co、Mn

1的化合价分别为+2、+3、+4。当x=y=时,z=___________。

3【答案】(1)SiO2(不溶性硅酸盐) MnO2+MnS+2H2SO4(2)将Fe2+氧化为Fe3+ (3)4.7 (4)NiS和ZnS

(5)F?与H+结合形成弱电解质HF,MgF2

2MnSO4+S+2H2O

Mg2++2F?平衡向右移动

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