物理化学答案――第三章_多组分系统热力学及其在溶液中的应用习.

p（总）= p（苯）+ p（HCl）= p *(苯 [ 1- x(HCl ] + kx(HCl x(HCl ∴液相组成

要求W(苯= 0.10 kg时的W(HCl, 将上式变形：

20．在298K向1kg溶剂H2O和0.4 mol 溶质B形成的稀溶液中再加入1 kg的纯溶剂，若溶液可视为理想稀溶液，求过程的G。

解：理想稀溶液的溶剂与溶质化学势公式为：

，

分别对T求偏导数，得：

，即

，即

将它们分别除T再对T求偏导数，得

即

即

1kg 的H2O合摩尔数，过程的路径图如下：

混合前S：

对溶剂：混合后S：

，对溶质：

对溶剂：所以：

，对溶质：

对溶质：所以

21．在298K和大气压力下，由1molA和1molB形成理想液态混合物，试求混合过程的

。

解：理想液态混合物中任一组分在全部浓度范围内遵从拉乌尔定律，各组分的分子大小及作用力彼此近似或相等，当一种组分的分子被另一种组分的分子取代时，没有能量的变化，也没有空间结构的变化。 即：

，

，

22．已知樟脑(C10H16O的凝固点降低系数为40

。

（1）某一溶质相对分子质量为210，溶于樟脑形成质量分数5%的溶液，求凝固点降低多少?

（2）另一溶质相对分子质量为9000，溶于樟脑形成质量分数5%的溶液，求凝固点降低多少?

解：樟脑（C10H16O）分子量M = 152.238。设溶液总重为100g。

(1

∴

(2

23．在100g苯中加入13.76g联苯(C6H5C6H5，所形成溶液的沸点为82.4℃。已知纯苯的沸点80.1℃。

求：（1）苯的沸点升高系数；（2）苯的摩尔蒸发焓。

解：

(1 M苯 = 78.113， M联苯 = 154.211 ，m联苯 = (13.76/154.211/(100/1000 = 0.89228

(2

24．现有蔗糖(C12H22O11溶于水形成某一浓度的稀溶液，其凝固点为－0.200℃，计算此溶液在298K时的蒸气压。已知水的Kf=1.86K·mol-1·kg，纯水在298K的蒸气压为p*=3.167kPa。

解：