物理化学答案――第三章_多组分系统热力学及其在溶液中的应用习.

则

因此

例5．试证明：（1）

（2）

（3）

证明：（1）由变组成系统的热力学基本方程

微分得：

（2）根据题意设S=S（T，V，nB，nc，…）则

微分得：

则：

∵

∴

移项得：

（3）由变组成系统的热力学基本方程

得：又

①

微分得：

代入①式得

例6．某纯气体的逸度可用

表示，

是T的函数，求证：

证明：

所以 (1

，

(2

比较式（1）和式（2）得

即

例7．两液体A, B形成理想液体混合物。在320 K，溶液I含3 mol A和1 mol B，总蒸气压为：5.33×104 Pa。再加入2 mol B 形成理想液体混合物II，总蒸气压为 6.13×104 Pa。

(1 计算纯液体的蒸气压 p A*，pB*； (2 理想液体混合物I的平衡气相组成 yB；

(3 理想液体混合物I的混合过程自由能变化ΔmixGm；

(4 若在理想液体混合物II中加入3 mol B形成理想液体混合物Ⅲ，总蒸气压为多少？ 解：（1）

①

②

联立① 式与②式得：

（2）

（3）（4）

的真空容器中，加

例8．A、B两种纯液体形成理想溶液，在353K、容积为15入0.3

和0.5

，并处于气液两相平衡。已知该平衡系统的压力为

。假如气体为理想气体，容器

102.656kPa，液相中物质B的摩尔分数为

中液相所占的体积与气相的体积比可忽略不计。试求两种纯液体在353K时的饱和蒸汽压

及

。

和液相

解：因气体可视为理想气体，故可利用理想气体状态方程，求出气相量量。