中国科学技术大学结构化学习题

A38. 试写出苯分子大π电子HMO法处理中的久期方程。

A39. 试用HMO法计算假想分子三次甲基甲烷(CH2)3C的MO能级。 A40. 试用群论方法定性画出NO2和CO32— 中π电子MO能级图。 A41. 试用C6群导出苯分子大π键电子的MO和MO能级。

A42. 试计算二环丁二烯分子的共轭能、电荷分布、键级和自由价，并画出分子

图。

A43. 试用杂化轨道理论分析[Ni(CN)4]2—的成键情况。 A44. 试用定域键观点，描述下列分子的成键图象：HCHO（甲醛），HCOOH（甲酸），

CH3=CH—CH3（丙烯）。

A45. 试用?-? 配键说明Fe(CO)5中CO键长变长的原因。

A46. 思考题：为什么在原子光谱洪特规则中电子配对体系能量升高，而在价键

理论中电子配对却使分子能量降低？

A47. 沿某一C4轴拉长正八面体（Oh ? D4h）d轨道分裂将如何变化？

A48. 若正四面体场能级分裂间隔?Δ’?=40/9Dq，试导出d轨道分裂能级图。 A49. 在双三角锥配位环境下（D3h），d轨道将怎样分裂？ A50. 试计算CoF63—和Co(NH3)63+的CFSE和磁矩。

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A51. 已知CO的转动跃迁的光谱数据为：

J” → J’ 频率（MHz） 0 → 1 115271.20 1 → 2 230537.97 2 → 3 345795.90

求常数B，D 。

A52. 由PN电子吸收谱数据（零谱带系）

? ← ?

'\v0?' (cm-1)

~ 0 ← 0 39699.1 1 ← 0 40786.8 2 ← 0 41858.9 3 ← 0 42919.0

(a)画出能级跃迁示意图; （b）计算激发态的振动频率、非谐常数; (c)激发态离解能。