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化学键和分子结构关于

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第6章 化学键和分子结构

1.写出下列各种离子的电子排布式,并指出它们的外层电子数分别属于何种电子构型:

Fe、Ti 、V、Sn、Bi、Hg Al答: 离子 26Fe4+2+

4+

3+

4+

3+

2+

3+

Tl。

+

电子排布 1s22s22p63s23p63d5 1s22s22p63s23p6 电子构型 7-17e型 8电子构型 18电子构型 18电子构型 18+2e型 18+2电子构型 8电子构型 18+2电子构型 3+ Ti 30Zn2+ 1s22s22p63s23p63d10 1s22s22p63s23p63d10 [Xe]4f145d106s2 1s22s22p63s23p63d104s24p64f144d105s25p65d106s2 1s22s22p6 1s22s22p63s23p63d104s24p64f144d105s25p65d106s2 +29Cu Bi 2+82Pb 3+Al 3+ Tl +2.根据价键理论画出下列分子的结构式(用一根短线表示一对共用电子)

PH3,BBr3,SiH4,CS2,HCN,OF2,H2O,HClO,N2H4 答:

BrBBrBrSHHSiHH

CS3.CO2和 SO2都没有二聚物,但NO2可二聚成N2O4,试解释之,并画出N2O4的路易斯结构式。

答:NO2易聚合成无色N2O4,即NO2的单电子占有σ轨道,低于21.15℃完全转化

?C成N2O4 N2O4?150???NO2

4.画出下列化合物的路易斯结构:(1)O—N一O-N—O;(2)H3C—CHO;(3)C12SO。 答:(1)O—N一O-N—O;(2)H3C—CHO;(3)C12SO。

1 / 4

5.写出和下列离子具有相同路易斯结构的分子化学式 (1)ClO2;(2)NO3;(3)NH4(4)HSO4。 答:(1)H2O (2)SO3(3)CH4 (4)HClO4

6.现有 lmol游离气态Li原子和 lmol游离气态Br原子,它们的总能与 lmol游离气态Li

-+

--+

-

离子和1mol游离气态Br离子的总能量相比,哪个大?其差值是多少?已知Li(g)的电离能是 520 kJ·mol,Br(g)的电子亲和势是 324 kJ·mol。 答:Li> Br 其差值是 196kJ

7.根据电负性数据指出下列两组化合物中,哪个化合物中键的极性最小?哪个化合物中键的极性最大?

(1)LiCl,BeC12,BC13,CCl4;(2) SiF4,SiC14,SiBr4,SiI4. 答:(1)极性最小CCl4 极性最大LiCl (1)极性最小SiI4 极性最大SiF4 8.共价键为什么具有饱和性和方向性? 答:

9.用分子轨道表示式写出下列分子或离子,并指出它们的键级:He2,O2,N2,F2。 答:He2+(σ

1S

+

+

+

--1

-1

)2(σ1S*)1 键级(2-1)/2=1.5

2PX

1?)2 (?2Py)2(?2Pz)2(?2) 2.5 Py2PX

O2+[(σ1S)2(σ1S*)2 (σ2S)2(σ2S*)2(σ

N2 (σ

1S

)2(σ1S*)2 (σ2S)2(σ2S*)2 (?2Py)2(?2Pz)2 (σ

2PX

+

)2 3

+

F2(σ1S)2(σ1S*)2(σ2S)2(σ2S*)2(σ

22??)2(?2Py)2(?2Pz)2(?2)() 1 ?2PzPy10.如从F4分子中移去1个电子,形成F2 (1)用分子轨道表示式写出F2和F2的电子构型;(2)指出它们的键级;(3)指出哪一种物种是顺磁性的;(4)指出哪一种具有较大的键解离能。

答:F2(F:1s2s2p),分子的分子轨道表示式为:

2

2

5

F2 (σ1S)2(σ1S*)2(σ2S)2(σ2S*)2(σ

F2 (σ

+

2PX

2 ??)2(?2Py)2(?2Pz)2(?2)2(?2Pz)Py1??)2(?2Py)2(?2Pz)2(?2)2(?2Pz) Py1S

)2(σ1S*)2(σ2S)2(σ2S*)2(σ

键级 1 1.5 2PX

磁性 无 有 键解离能 小 大 F2 F2

+2 / 4

11.已知过氧化钠中的过氧离子O2是反磁性的,超氧化钾中的超氧离子O2是顺磁性的,试用分子轨道理论解释其原因。 答:

O22-:(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2(π2py*)2(π2pz*)2 1 O2-:(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2(π2py*)2(π2pz*)1 1.5 反磁性 顺磁性 2--

12.试用价层电子对互斥理论判断下列分子或离子的几何构型:

CS4,CH4O,CCl4,NF4Cl,PCl5,NO3,NO2;,OH3,SO4,AlCl4,PO4,AlF6,SO3,SO3,TeF4,TeC12,BF3,BF4,XeOF4,XeF4,XeOF2,XeO3

分子或离子 中心原子 价层电子对数 2 4 4 4 5 3 3 4 4 3 4 孤对电子对 1 1 1 分子 空间构型 直线型 正四面体 正四面体 三角锥型 三角双锥 三面三角形 V型 三角锥型 正四面体 平面三角型 正四面体 分子或离子 中心原子 价层电子对数 6 3 4 5 3 4 6 6 5 4 1 1 1 2 2 1 正八面体 平面三角型 三角锥型 变形四面体 平面三角型 正四面体 四方锥形 平面四方型 直线 三角锥形 孤对电子对 空间构型 --+

2-3-3-2-

CS2 CH4O CCl4 NF2Cl PCl5 NO3 NO2 OH3 SO4 AlCl3 PO4 3-2-+--AlF6 SO3 SO3 TeF4 BF3 BF4 XeOF4 XeF4 XeOF2 XeO3 -2-3-13.在 AsF5中,两个 As—F键长是 171.1 pm,另外三个 As—F键长是 165 .6 pm,为什么?画出结构式并标明键长。 答:

14.根据分子结构和成键原子的电

负性,用符号>、=

或<表示下列各对分子的偶极矩大小:(1)HF,HCl;(2)F2O,CO2;(3)CCl4,CH4;(4)PH3,NH3;(5)BF3,NF3

答:(1)HF>HCl;(2)F2O>CO2;(3)CCl4>CH4;(4)PH3NF3

15.第VII主族元素的单质,常温时 F2、Cl2为气体Br2为液体,而 I2为固体,为什么? 答:

3 / 4

16.下列化合物的分子之间是否有氢键存在?为什么?

C2H6,NH2,C2H5OH,H3BO3 CH4 答:C2H5OH

17.说明下列各组分子之间存在哪种类型的分子间作用力(取向力、诱导力、色散力),是否存在氢键?(1)苯和四氯化碳;(2)甲醇和水;(3)氦和水。 答:(1)苯和CCl4 均为非极性分子,所以分子间只有色散力;

(2)甲醇和水都是极性分子,分子间存在取向力、诱导力、色散力。另外,甲醇和水分子间还可以形成氢键;

(3)HBr气体HBr分子为极性分子,因此,分子间存在取向力、诱导力、色散力。 (4)He的水。He为非极性单原子分子、水是极性分子,所以分子间存在诱导力、色散; (5)CO2气体。CO2为非极性分子,所以,分子间仅有色散力。

18.对于下列物质,指出使其为稳定凝固相的吸引力的种类,在每种情况下指出其最大贡献者:(1)CCl4 ; (2)KBr; (3)Xe; (4)HF4

答:(1)分子间力; (2)离子键; (3)分子间力; (4)分子间力,氢键 19.指出第四周期中具有下列性质的元素:

(l)最大原子半径(2)最高电离能(3)金属性最强

(4)最高电子亲和能(5)非金属性最强(6)化学性质最不活泼 答:(l)K(2)Kr (3)K(4)Br(5)Br (6)Kr

20.将下列原子按电负性降低的次序排列并解释这样排列的理由:As,F,S,Y和Zn. 答:F,S, As,Y和Zn.

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