Mg?2??sp?CMg,sp?KMgYCMg??KMgY2?0.0100102?5.36?10?6mol/L 8.24 pMgsp??lgMg2???sp?5.27
4.简述金属指示剂的作用原理，解释什么是金属指示剂的封闭现象和僵化现象。 金属指示剂是一些有机络合剂，可与金属离子形成有色络合物，其颜色与游离金属指示剂本身的颜色不同，因此，可以指示被滴定金属离子在计量点附近pM值的变化。
当金属指示剂与金属离子形成的络合物不能被EDTA置换，加入大量EDTA也得不到终点，这种现象叫做指示剂的封闭现象。
如果金属指示剂与金属离子生成的显色络合物为胶体或沉淀，使滴定时与EDTA的置换作用缓慢，而使终点延长，这种现象叫做指示剂的僵化现象。
5.取水样100mL，调节pH=，用EBT为指示剂，以L EDTA溶液滴定至终点，消耗，求水样中的总硬度（以mmol/L和CaCO3 mg/L）? 10.0?25.00总硬度（mmol/L）? 解：总硬度（mmol/L）=?2.50mmol/L 10010.0?25.00?100.10 总硬度（CaCO3 mg/L）=?250.25mg/L 100
6.取一份水样100mL，调节pH=10，以EBT为指示剂，用L EDTA溶液滴定至终点，消耗；另取一份水样100mL，调节pH=12，加钙指示剂（NN），然后以L EDTA溶液滴定至终点，消耗。
2+2+
求该水样中总硬度（以mmol/L表示）和Ca、Mg的含量（以mg/L表示）？
CEDTAVEDTAV水10.0?24.20?2.42mmol/L 10010.0?13.15?40.082+ Ca(mg/L)=?52.70mg/L 10010.0??24.20?13.15??24.312+ Mg （mg/L）=?26.86mg/L 100解：总硬度（mmol/L）=
第五章
－－
1.在含有等浓度的Cl和I的溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，哪一种离子先沉淀？第二种离
－－
子开始沉淀时，Cl与I的浓度比为多少？
－10 －17
解：Ksp,AgCl=×10, Ksp,AgI=×10
?AgCl与AgI是同类型沉淀，而且Ksp,AgI?Ksp，AgCl
?I?先沉淀
－ 当Cl开始沉淀时，?Ag??K?Cl??—sp，AgCl ?I???Ag???Ksp，AgIKsp，AgI? Ksp，AgCl?Cl???Cl?K ??I??K??sp，AgClsp，AgI1.8?10?10??2.17?106 ?178.3?10
2.取水样100mL，加入 L AgNO3溶液，然后用L NH4SCN溶液滴定过量的AgNO3溶液，用去，
－
求该水样中Cl的含量（mg/L表示）。
解：Cl??mg/L???0.1120?20.00?0.1160?10.00??35.453?1000100 ?382.89mg/L
第六章
1.何谓标准电极电位和条件电极电位？
-3
当电对处于标准状态（即物质皆为纯净物，组成电对的有关物质浓度（活度）为 mol·dm，
5θ
涉及气体的分压为×10Pa时，该电对的电极电势为标准电极电势，用符号 φ 表示。通常温度为。
条件电极电位与络合反应中的条件稳定常数K’稳和稳定常数K稳关系相似，是考虑了外界因素（如离子强度）影响时的电极电位。
2.举例说明三种氧化还原指示剂的显色原理。
①利用滴定剂或被滴定液本身的颜色变化来指示滴定终点到达，这种滴定剂或被滴定物质起着指示剂的作用，因此叫自身指示剂。
例如：在KMnO4法中，用MnO4在酸性溶液中滴定无色或浅色的还原性物质时，计量点之前，滴入的MnO4全部被还原为无色的Mn，整个溶液仍保持无色或浅色。达到计量点时，
2+
——水中还原性物质已全部被氧化，再过量1滴MnO4（2×10mol/L的MnO4），溶液立即
－6
——由无色或浅色变为稳定的浅红色，指示已达滴定终点，KMnO4就是自身指示剂。 ②专属指示剂本身并没有氧化还原性质，但它能与滴定体系中的氧化态或还原态物质结合产生特殊颜色，而指示滴定终点。
3+2+3+
例如：在酸性溶液中用Fe滴定Sn时，可用KSCN作专属指示剂。计量点前，滴入的Fe
2+2+3+－2+
被Sn还原为Fe，溶液无色；计量点时，稍过量的Fe便与SCN反应生成Fe（SCN）红色络合物，指示已达滴定终点。
③本身具有氧化还原性质的有机化合物。在氧化还原滴定中，这种指示剂也发生氧化还原反应，且氧化态和还原态的颜色不同，利用指示剂由氧化态变为还原态或还原态变为氧化态的颜色突变，来指示滴定终点。
3.取水样100mL，用H2SO4酸化后，加入 L高锰酸钾溶液（1/5KMnO4=L），在沸水浴中加热30min，趁热加入 L草酸钠溶液（1/2Na2C2O4=L），摇匀，立即用同浓度高锰酸钾标准溶液滴定至显微红色，消耗，求该水样中高锰酸盐指数是多少（mg O2/L）? 解：
高锰酸盐指数（mg O2/L）???V1C1—?V2C2—V1?C1???8?1000V水?10.00?0.0100—?10.00?0.0100—2.15?0.0100???8?1000100?1.72mg O2/LV1——开始加入KMnO4标准溶液的量（mL）； V1'——最后滴定消耗KMnO4标准溶液的量（mL）； V2——加入Na2C2O4标准溶液的量（mL）； C1——KMnO4标准溶液浓度（1/5KMnO4，mol/L）； C2——Na2C2O4标准溶液浓度（1/2Na2C2O4，mol/L）； 8——氧的摩尔质量（1/2 O，g/mol）； V水——水样的量（mL）。
4.用回流法测定某废水中的COD。取水样（同时取无有机物蒸馏水作空白试验）放入回流锥形瓶中，加入 L重铬酸钾溶液（1/6K2Cr2O7=L）和30mL硫酸—硫酸银溶液，加热回流2h；冷却后加蒸馏水稀释至140mL，加试亚铁灵指示剂，用L硫酸亚铁溶液（（NH4）（SO4）·6H2O 2Fe2）=L）返滴至红褐色，水样和空白分别消耗和。求该水样中的COD是多少（mg O2/L）?
（V—V1）?C?8?1000COD（mg O2/L）?0V水 解：（21.20—11.20）?0.1000?8?1000 ?20.00?400.0mg O2/L
V0——空白试验消耗（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液的量（mL）； V1——滴定水样时消耗（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液的量（mL）； C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（（NH4）2Fe（SO4）2，mol/L）； 8——氧的摩尔质量（1/2 O，g/mol）； V水——水样的量（mL）。 应该指出，在滴定过程中，所用K2Cr2O7标准溶液的浓度是1/6K2Cr2O7 mol/L。 第七章
1、参比电极和指示电极的种类和作用有哪些？ 指示电极分为金属基电极和膜电极两大类。金属基电极分为金属---金属离子电极、金属---金属微溶盐电极、均相氧化还原电极。
常用的参比电极有甘汞电极和银-氯化银电极。
2、玻璃电极使用前为何必须在蒸馏水中浸泡24h以上？
由于干玻璃电极对氢离子的传感不灵敏，即对pH值不响应，因此需要用蒸馏水浸泡： 一方面，使玻璃电极的薄膜表面形成一层水合硅胶，水合硅胶层与水溶液之间的离子交换平衡是产生电极电位的根源，会恢复玻璃电极对pH值的响应。另一方面，玻璃电极的薄膜内外表面的结构、性质常有差别或不对称，引起不对称电位，浸泡的目的是使其不对称电位减少并达到稳定。
3、电极使用前为何要用pH标准缓冲溶液标定pH计？
一般由于温度的影响、电子元件的老化、玻璃电极产家不一或浸泡时间不一等因素，常使pH计测量结果产生偏差，因此除了用仪器上的温度调节钮对温度进行补偿外，必须在测定之前用标准缓冲溶液进行校正。
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