高盐废水除COD处理方法有哪些

高盐高COD有机废水是指有机物和总溶解性固体物含量大于3.5wt.%的废水，其产生来源主要是：一、海水直接用于工业生产和生活后排放的废水;二、石油开采废水、医药/农药/染料及其中间体生产工艺废水、印染废水、精细化工废水、奶制品加工废水等。这些废水中无机盐的含量一般在15-25wt.%之间，有机物的COD含量在103-105mg/L之间，其对环境的污染十分严重。由于这些高盐高COD有机废水中存在大量的无机盐，对微生物具有强的抑制和毒害作用，从而严重影响生物处理系统的净化效果，难以采用生化法进行处理。随着对环保要求的不断提高，高盐高COD废水的处理已成为制约许多企业生产发展的瓶颈。 高盐高COD有机废水传统的处理方法有以下几种：

一、高盐高COD有机废水稀释后再经生物法、化学氧化法和物理处理法等进行处理，这种方法一般只适用于盐含量较低且COD含量也较低的情况，否则处理成本会很高。

二、采用化学氧化法先对高盐高COD有机废水进行初步处理，然后再送到废水处理厂进行二次处理。化学氧化法是以双氧水为氧化剂，在亚铁离子作用下对有机物进行氧化降解的一种方法，其优点是操作条件较温和，但其缺点也是显而易见的：1)由于亚铁离子对双氧水具有很强的催化分解作用，导致双氧水的利用率不高，处理成本高;2)化学氧化法需要先将废水的pH调节接近中性，因而会消耗酸碱，同时会引入其它种类的无机盐;3)Fenton化学氧化法主要是将难降解有机物转化为相对易于生化降解的有机物，一般不能完全降解有机物，因而只能部分去除COD，后续还要进入生化处理装置进行二次降解，因此该方法通常只能作为难降解有机废水的预处理方法;4)对于高盐废水，经化学氧化法处理后，无机

盐含量没有降低，还要通过稀释才能进行生化降解，否则生化降解过程中的细菌无法适应高盐含量;5)经化学氧化法处理后的高盐废水不适用于直接高效蒸发脱盐，因为化学氧化法无法彻底降解有机物，这些残留的有机物易于进入无机盐中，导致脱除后的无机盐成为固体危险废弃物。

高盐高COD有机废水的理想处理方法是先将有机物去除，然后再进行盐和水分离，这样不仅可以实现水的回收再利用，而且可以得到纯度较高的固体盐，从而实现零排放。目前高盐高COD有机废水的处理方法中，由于不能将有机物彻底氧化降解，分离出的水中常含有一定量的有机物，难以达到排放要求，而分离出的盐中也掺杂一定量的有机物，导致分离出的无机盐受到污染。此外，氧化反应过程中，如何实现气液两相充分接触以提高传质、传热和反应效率也是一个有待解决的问题。

三、江苏海普功能材料有限公司对于高盐高COD有机废水处理工艺的基本原理是利用特种吸附材料的吸附性能，对废水中的COD进行选择性吸附并富集到吸附材料中，吸附出水COD含量降低。吸附饱和后，对吸附材料进行脱附处理，使吸附材料得以再生并重新继续吸附，如此不断循环进行。

江苏海普功能材料有限公司致力于高性能吸附剂和催化剂产品的研发和产业化，2018年获批为苏州市吸附与催化功能纳米材料工程技术研究中心通过多年的自主研发，在离子交换技术与吸附技术、纳米无机材料杂化技术等方面具有国际领先的水平，实现吸附和催化产品的系列化，并成功应用于环境保护和资源循环领域。以自主研发的系列高性能吸附剂和催化剂产品为核心，配合自主开发的工艺技术，海普已经成为专业的绿色环保解决方案供应商。

料液调节pH后先过滤处理，将其中的悬浮物和细小颗粒物截留，防止杂质进入吸附材料中，影响吸附性能。过滤后的料液再进入装有特种吸附材料的吸附塔进行吸附，吸附饱和后，对吸附材料进行脱附再生处理，吸附材料再生后可重复使用，吸附出水可以进客户生化系统，高浓度脱附液客户自行氧化后返回前端处理。

本案范围 脱附剂 吸附出水 原水 pH调节 精滤 吸附装置 脱附液 生化系统 氧化处理返回前端

图1 工艺流程图

案例介绍

某化工企业生产过程中产生的废水需要除COD处理，针对该料液的特点、难点和处理要求，选用我公司相关专用吸附材料对该料液进行吸附处理，出水能满足客户要求，废水设计指标如下表。

水量 指 标 （m/d） 原始来水 吸附进水 吸附出水 脱附液 水洗液 60 60 60 ≈7.5 ≈7.5 黄色 黄色 淡黄色 黄色 黄色 ≈10.5 ≈3 ≈4 酸性 酸性 3颜色 pH TDS (mg/L) ≈205500 ≈205500 ≈978 COD (mg/L) ≈69500 ≈69500 ＜30000 温度 备 注 （℃） 60~80 常温 污水站生化处理 建议精馏回收 建议精馏回收 表1 废水设计参数表

实验室小试结果如下：

表2 吸附处理数据 批次 1 2 3 进水COD含量（ppm） 69500 69500 69500 出水COD含量（ppm） 22000 25600 21600

处理效果外观图：

图2 左为原水、右为吸附出水

首先用脱附剂对吸附材料中的COD进行脱附处理，然后用少量清水洗净残留在吸附材料中的脱附剂。低浓度脱附液和水洗液套用，产生的高浓度脱附液和水洗液建议精馏回收，馏出液可继续回用，可减少脱附剂和洗水用量；少量精馏残液客户自行处理；吸附出水进入污水站生化处理。

为确保装置连续稳定运行，并确保装置运行出水效果，吸附装置采用3塔2串1脱运行模式，其中2塔首尾串联吸附运行出水，1台轮换用于脱附，脱附切换时对原首塔进行脱附，原尾塔变首塔再与脱附好的塔（用作尾塔）重新串联吸附运行出水。图解过程见图3，图中各吸附塔在不同的运行时段按箭头顺序轮换

角色。

图3 串联吸附（2吸1脱）运行过程图解

该项目采用PLC程序自动控制，对吸附装置的温度、压力及液位等参数实时监控，实现全程自动化操作， 且PLC与上位机通信，便于生产中掌握装置运行情况:

（1）配备的独立操作控制柜，便于管理及日常维护；

（2）机泵的控制：机泵与对应储罐液位计联动，随储罐液位的高低而动作；且每台电机均设置现场操作柱，根据需要现场可切换手动/自控操作模式。

（3）吸附系统的自动控制：水泵与自控阀门根据温度压力及运行时间等流程进行自动切换；

（4）吸附系统的手动控制：为应对偶然情况需单个设备动作，中央控制台兼有手动系统，即各台设备的控制兼有独立性，可不与其它设备关联。

（5）逻辑控制图包含吸附和脱附模块，吸附模块具备手动、自动、停止、启动等功能，脱附模块具备结束、暂停、恢复、停止、脱附启动等功能。

（6）所有的泵、阀在上位机中有手动控制和自动控制两种操作模式，可以

实现对单台泵、阀门的控制。

六、吸附法的优点

1.有效降低出水中COD浓度，可保证出水达标排放或满足后续工艺的运行要求；

2.采用特种改性的吸附材料，吸附容量大，设备投资少，运行费用低； 3.工艺流程简单，可实现全程自动化操作，操作维护方便； 4.可实现多层布置，占地面积小，安装周期短；