化学分析（武汉大学编 - 第五版）课后习题答案

5.2

∴适宜酸度范围为4.0～5.2

c.若指示剂不与Mg2+显色，最高酸度同（1），pH=4.0，最低酸度也同单一离子滴定

[OH]?3?Kspla(OH)3La3?即适宜酸度范围为pH 4.0～8.3 (3)??1?K[Mg2?]?1?10?0.025?10

6.1??0.1??10∴ Y 查表，pH=5.2 当pH=5.2时，lgK??pLa?4.7 ?y?????1?10

lgK?La??lgK?lg?15.5?7.1?8.4 pLa??1(CP?lgK?)?5.2 2?pLa??pla?pLa?4.7?5.2?0.5

2.77.1YxpLaTcp?18.810?3?10?5.7mol/L,pOH?5.70.020

pH?8.3

7.1?(1)?La??spxpLalaycpxp0.010?10∴

-2-1

15. 溶液中含有2×10 mol·L的Th(Ⅳ)，3+-2

La，用2×10滴定，试设计以二甲酚橙作指示剂的测定方法．已知的，的，二甲酚橙与及的如下：

解: 由Ksp ，测Th时pH<3.2,测La时pH<8.4，查酸效应曲线（数据）可知，测Th时 pH?2较好，为消除La的干扰，宜选pH<2.5,因此侧Th可在稀酸中进行；侧La在pH 5-6较合适，可选在六亚甲基四胺缓冲溶液中进行。

已知lgKThy=23.2 lgKLay=15.5 -2

CTh(Ⅳ)=Cla3+=2×10mol/L ??lgCk?5 ?可以用控制酸度选择滴定Th(Ⅳ) ① 滴定Th（Ⅳ）的 PH

8.4TE?10?0.5?100.5??0.0018??0.2%

②

?lg?Y?lgKThy?8?15.2PH?1.64 K10[OH]???10mol/L Th(lV)2?10

POH=10.8 pH=3.2

∴适宜PH范围为PH 1.6～3.2

又∵在PH 1.2～2.5 之间La 与二甲基橙不显色；

∴ 实际上可以用PH 2～2.5

lgK?ThY?9.7 据lgK?ThY?lgKThY-lg?Y pH?2时,lg?Y?13.51 pTH?1(PC?lgK?)?5.82

?PTh?4.9?5.8??0.9

经计算 Et=0.0011≈0.1℅ ∴可用pH=2 3+

②滴定La的pH lg??lgK?8?7.5 pH?4.5

spTh(OH)4?44.894?10.2?2YLaY

3+

pOH=5.7 pH=8.3 ∴滴定La的适宜pH为4.5～8.3

La3?sp??lg?Y及PLa?1(pc?lg?Y)据lgKLaY2LaPLacp?lgK?[OH]?3-KspLa（OH）3?18.810?5.7?3?10mol/L?22?10

Et?10?PM?10??PM

CspMKMY?

9.05 10.0

lgK?LaypH

5.0 5.5

6.45 5.51

lg?YpLaxp 5.5 6.0

pLacp TE

4.5 5.0 -0.3% -0.1%