(4)恒容时，若按丙烯、氨、空气的体积比1∶1∶7.5投料，有利于提高C3H6转化为C3H3N平衡转化率的措施有__________。(填字母) A．使用催化剂
B．投料比不变，增加反应物的浓度 C．降低反应温度
D．将产物液化，及时移走产物
(5)己二腈[NC(CH2)4CN] 是一种重要的化工原料，是制造尼龙的中间体。工业上通过电解丙烯腈(CH2===CHCN)制己二腈，H3PO4－K3PO4等作为电解质溶液，控制pH在8.5～9.0范围内。写出该电解的总化学方程式：_______________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)2a＋3b＋4c (2)① 该反应的ΔH＜0，ΔS＜0 3
p?C3H6?·p?NH3?·p?O2?
2
p?C3H3N?·p3?H2O?
②
(3)460 ℃反应达到平衡，升高温度，平衡向逆反应方向移动 催化剂活性降低 (4)CD
通电
(5)4CH2==CHCN＋2H2O=====O2↑＋2 NC(CH2)4CN 解析 (1)已知：①2NH3(g)
N2 (g)＋3H2(g) ΔH＝a kJ·mol
－1
－1
②2H2(g)＋O2(g)===2H2O(g) ΔH＝b kJ·mol ③NH3(l)
NH3(g) ΔH＝c kJ·mol
－1
根据盖斯定律可知①×2＋②×3＋③×4即得到反应4NH3(l)＋3O2(g)===2N2(g)＋6H2O(g)的ΔH＝(2a＋3b＋4c) kJ·mol。(2)①对于气相反应，用某组分(B)的平衡压强(pB)代替物质的量浓度(cB)也可以表示平衡常数(记作Kp)，则根据方程式可知上述反应的Kp＝。②K(T1)＞K(T2)，则T1＜T2，升高温度平衡向逆反应方向进行，则丙3
p?C3H6?·p?NH3?·p?O2?
2
－1
p?C3H3N?·p3?H2O?
烯腈的物质的量随时间变化的示意图为。
(3)因为该反应为放热反应，平衡产率应随温度升高而降低，460 ℃时反应达到平衡，高于
460 ℃，反应向逆反应方向进行，丙烯腈产率降低；催化剂在一定温度范围内活性较高，若温度过高，催化剂活性降低，产率也降低。
(4)该反应为气体体积增大的放热反应，所以降低温度、减小压强或分离出产物有利于提高平衡产率。
(5)电解时阳极是氢氧根放电产生氧气，阴极是丙烯腈得到电子，则电解的总反应方程式为通电
4CH2==CHCN＋2H2O=====O2↑＋2 NC(CH2)4CN。
31．(10分)【加试题】FeBr2是一种黄绿色固体，某学习小组制备并探究它的还原性。 Ⅰ.实验室用如图所示装置制取溴化亚铁。其中A为CO2发生装置，D和d中均盛有液溴，E为外套电炉丝的不锈钢管，e是两个耐高温的瓷皿，其中盛有细铁粉。
实验开始时，先将铁粉加热至600～700 ℃，然后将干燥、纯净的CO2气流通入D中，E管中反应开始。不断将d中液溴滴入温度为100～120 ℃的D中。经过几小时的连续反应，在铁管的一端沉积有黄绿色鳞片状溴化亚铁。
(1)若在A中盛固体CaCO3，a中盛6 mol·L盐酸。为使导入D中的CO2为干燥纯净的气体，则图中B、C处的装置和其中的试剂应是：B为___________________________________， C为________________。为防止污染空气，实验时应在F处连接盛____________的尾气吸收装置。
(2)反应过程中要不断通入CO2，其主要作用是 ①__________________，②____________________。 Ⅱ.探究FeBr2的还原性
(3)实验需要90 mL 0.1 mol·L FeBr2溶液，配制FeBr2溶液除烧杯、量筒、胶头滴管、玻璃棒外。还需要的玻璃仪器是____________________________________________。 (4)取10 mL上述FeBr2溶液，向其中滴加少量新制的氯水，振荡后溶液呈黄色。某同学对产生黄色的原因提出了假设：
假设1：Br被Cl2氧化成Br2溶解在溶液中； 假设2：Fe被Cl2氧化成Fe。
设计实验证明假设2是正确的：___________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)请用一个离子方程式来证明还原性Fe>Br：______________________________ ________________________________________________________________________。
2＋
－
2＋
3＋
－
－1
－1
(6)若在40 mL上述FeBr2溶液中通入3×10
－3
mol Cl2，则反应的离子方程式为
____________________________________________________。 答案 (1)饱和NaHCO3溶液的洗气瓶 浓H2SO4的洗气瓶 NaOH溶液 (2)①用CO2把反应器中的空气赶尽 ②将溴蒸气带入E管中 (3)100 mL容量瓶
(4)取适量黄色溶液，向其中加入少量KSCN溶液，若溶液变血红色，则证明假设2正确 (5)2Fe＋Br2===2Fe＋2Br
(6)4Fe＋2Br＋3Cl2===4Fe＋Br2＋6Cl
解析 (1)装置B用于除去二氧化碳中的氯化氢气体，可以用盛有饱和NaHCO3溶液的洗气瓶洗气；装置C的作用是干燥二氧化碳，可以用盛有浓H2SO4的洗气瓶干燥；溴蒸气有毒，不能排到空气中，可用碱液吸收，实验时应在F处连接盛有碱液如氢氧化钠溶液的尾气吸收装置。(2)反应过程中要不断地通入CO2，其主要作用：反应前将容器中的空气赶净，避免空气中的氧气干扰实验；反应过程中要不断通入CO2，还可以将溴蒸气带入反应器E中，使溴能够与铁粉充分反应。
(5)由还原性Fe＞Br，则氯化亚铁溶液中加入1～2滴溴水发生氧化还原反应生成Fe，反应为2Fe＋Br2===2Fe＋2Br。(6)40 mL 0.1 mol·L FeBr2溶液含有FeBr2的物质的量为0.004 mol，还原性Fe＞Br，FeBr2与Cl2以4∶3反应，由电子守恒可知，亚铁离子全部被氧化，溴离子部分被氧化，则反应的离子方程式为4Fe＋2Br＋3Cl2===4Fe＋Br2＋6Cl
－
2＋
－
3＋
2＋
－
2＋
3＋
－
－1
2＋
－
3＋
2＋
－
3＋
－
2＋
3＋
－
。
32．(10分)【加试题】槟榔碱在医疗上常用于治疗青光眼，其一种合成路线如下：
已知：Ⅰ.不饱和化合物与氨(NH3)或胺(R—NH2)反应能生成新的胺类化合物 一定条件如：R1—CH==CH2＋R2—NH2――――→R1—CH2—CH2—NH—R2
Ⅱ.
C2H5ONa――――→
＋R2OH
(1)B中含氧官能团的名称为____________________________________________________。 (2)反应①的反应类型为_______________；反应②的反应条件为____________________。 (3)反应③的化学方程式为______________________。 (4)C的结构简式为____________________。
(5)下列说法正确的是__________________(填字母)。 a．反应④为取代反应
b．槟榔碱与化合物G互为同系物
c．1 mol D最多能与2 mol NaOH发生反应
(6)已知A在NaOH溶液中水解的产物之一是一种新型功能高分子材料(PAANa)的单体，写出生成PAANa的化学方程式_____________________________________________________ ________________________________________________________________________。 500 ℃
(7)已知：CH2==CHCH3＋Cl2――→CH2==CHCH2Cl＋HCl，以丙烯和乙醇为起始原料，选用必要的无机试剂合成A，写出合成路线____________(用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)。
答案 (1)酯基 (2)加成反应 浓硫酸、加热
(3)
(4)(5)a
催化剂(6)nCH2==CHCOONa――→
(7)
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