气相色谱仪检测限测量不确定度评定

气相色谱仪检测限测量结果不确定度评定

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1概述 1.1测量依据：

JJG700-1999《气相色谱仪检定规程》 1.2 环境条件：

温度20.6℃，相对湿度32% 1.3 测量标准：

100ng/μL的正十六烷/异辛烷标准溶液，U=3%，k=2。 1.4 测量对象：

AGILENT公司的6890N型气相色谱仪一台，编号为US10609036，检测器为FID检测器。 1.5.测量过程：

依据国家计量检定规程JJG700—2002《气相色谱仪检定规程》，选用HP-5毛细管柱，流量设为4.0mL/min，进样室、柱箱和检测室温度分别设为250℃、180℃、250℃。待仪器稳定后，用微量注射器连续从进样口注入1uL100ng/μL的正十六烷/异辛烷标准溶液六次，根据色谱图相关数据，计算检测限。 2数学模型

2.1数学模型： (1)

式中：

：FID检测限（g/s）； N：基线噪声（A）； W：正十六烷进样量（g）； A：正十六烷峰面积（A?s）；

V：正十六烷进样体积（μL）； c：正十六烷的浓度（g/μL） 3检测限的测量不确定度评定 3.1不确定度分量的分析和计算

3.1.1由标准物质浓度c引入的相对不确定度u1

通过标准物质证书查得标准物质的相对扩展不确定度为3%,包含因子k=2，故：

u1=3.0%/2=1.5%

3.1.2进样体积V的相对不确定度u2：

标准物质的进样器一般为玻璃微量注射器，根据有关技术资料，玻璃微量注射器由于环境条件（如温度）及人员操作的不同，引起的误差一般不超过±1%，认为服从均匀分布。故：

u2=1.0%/3=0.6%

3.1.3由噪声强度测量引起相对不确定度u3：

噪声强度测量引起的不确定度u3主要来源于检测器工作稳定性等因素，基线噪声是仪器正常工作状态下，不进样品连续记录30分钟，然后选取30分钟内最大的一个峰-峰高，量取它的高度。采用A类方法评定。

噪声的测量值如下：0.080pA、0.079 pA、0.082 pA、0.081 pA、0.084 pA、0.088 pA。平均值为0.08233 pA。 用Bessel公式计算得: 标准偏差s???xi?x?n?12＝0.003266 pA

相对不确定度u3?＝3.97％

3.1.4由峰面积测量引起相对不确定度u4：

sxu4主要来源于进样系统性能和进样操作方法、柱子性能、柱箱温度稳

定性、检测器信号转换性能、信号处理电路、积分仪（绘图仪）或色谱处理工作站（A/D转换、量化误差）等因素，最终表现在峰面积的不重复性，可采用A类方法评定。

峰面积的测量值如下：556.6pA?s、556.5 pA?s、562.8 pA?s、562.1 pA?s、562.3 pA?s、557.7 pA?s。平均值为559.6667 pA?s。 用Bessel公式计算得: 标准偏差s???xi?x?n?12＝3.032271 pA?s

相对不确定度u3?＝0.54％ 3.2相对合成不确定度

相对合成不确定度uc=(u21+u22+u23+u24)1/2=4.3%， 3.3扩展不确定度

取k=2，信噪比结果的相对扩展不确定度U=kuc=8.6%。

sx