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材料学导论:陶瓷材料

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化铬、氧化镧和氧化钙结合而成的铬酸镧钙陶瓷,由氧化锆、氧化钛、氧化铅、氧化镧结合而成的锆钛酸铅镧(PLZT)陶瓷等等。此外,有一大类在陶瓷中添加了金属而生成的金属陶瓷,例如氧化物基金属陶瓷,碳化物基金属陶瓷,硼化物基金属陶瓷等,也是现代陶瓷中的重要品种上。

5.陶瓷的结构性质

5.1 密度与孔隙率

陶瓷的密度具有特殊的含义。,当我们描述陶瓷的密度时,就必须说明是什么密度。因为陶瓷一般是由微小的颗粒烧结而成的,颗粒之间必然存在孔隙,于是就有了表观体积与真实体积之别,显然,表观体积为真实体积与材料内孔隙体积之和(这里“孔隙”的概念不是指晶格中原子排列的空隙,而是由于球形颗粒堆积时必然留下的孔隙,尺寸在微米或纳米级)。陶瓷的重量除以表观体积就得到表观密度,除以真实体积就得到真实密度。但所谓“真实”密度并不等于理论密度(ρ),理论密度是计算得到的晶格密度,而真实密度是用某种测定方法得到的不含孔隙的密度。孔隙体积占表观体积的百分数称为孔隙度。如果我们说某一陶瓷的孔隙度为20%,那么其表面密度就应是理论密度的80%。在实际情况中,陶瓷的密度一般低于理论密度的60%。要想提高陶瓷的密度,可采取很多措施。如使用宽分布的颗粒,让小颗粒嵌入大颗粒的缝隙中;或采用机械振动,拍打等手段。即使如此,也很难使陶瓷的表观密度达到理论密度的80%以上。要想进一步提高密度,就不能使用颗粒烧结的方法,必须采用新技术。气

相渗滤法、定向氧化法就可以大大降低孔隙度,使表观密度达到95%以上。陶瓷中的孔隙分为开孔和闭孔。开孔指孔隙与外部相通,可以注入液体。闭孔则是完全被陶瓷基体包围的孔隙。闭孔只有通过理论计算,从表观密度与理论密度的差别来判断其存在,得到真实孔隙率。开孔可以采用ASTM C373 的标准进行测定。这一标准的依据是阿基米德定律:物体在液体中的重量等于该物体的干重量减去所受的浮力。

5.2 磨损阻力

磨损的定义是表面物质的减少。磨损是机械故障或坏损的主要原因之一。我国每年因磨损而造成的损失在几十亿元以上。而使用陶瓷材料则是降低这项庞大开支的有效办法。造成磨损的机理很多。两个表面的粘结会使一部分表面物质被带走;表面粗糙则会使凸出部分被 磨掉;如果两个表面硬度相差悬殊会产生切割;含硬颗粒的流体冲击或冲刷表面会造成磨蚀,等等。

测定材料的抗磨损性能有许多方法。最新的一种方法是用一种长方体样品(100×25×6mm。将样品装在一根轴上,轴带动样品在一个装满磨料的容器中转动。测定磨擦前和磨擦后样品的重量差,可以得出样品的抗磨损性能。据说这种方法最能代表实际使用情况。还可以用磨擦寿命因子来表征抗磨损性能。因子值越高,寿命越长。 5.3 抗热冲击性

热冲击指材料经历温度突变。由于陶瓷传热系数很低,局部受热会引起较大的应力。加之陶瓷的脆性,很容易造成开裂。如果一种材

料具有同素异构性且在温度变化过程中会发生相转变,热冲击就会直接转化为机械冲击。因为相转变必须伴随着体积的变化,这一变化往往比热膨胀要大。例如二氧化锆在1000°C 以上为正交晶系,在1000°C 时转变为单斜晶系,并伴随剧烈的体积膨胀。这一膨胀往往会使材料崩裂。考虑材料的抗热冲击性能时,必须同时考虑弹性模量(E)、线膨胀系数(α)、导热系数(k)、拉伸强度(σ)与断裂韧性(K1C)。例如,硅酸锂铝(LAS)就具有极低的热胀系数,尽管其导热性很低,强度与模量都很低,韧性也差,却是理想的抗热冲击材料。此外,陶瓷的孔隙率、颗粒尺寸等都是值得考虑的因素。如上所述,陶瓷中的孔隙是造成应力集中的隐患,对抗热冲击性能的影响最大。陶瓷材料也并非抗热冲击性能都差。结构比较简单的陶瓷如碳化硅,由于碳与硅的原子尺寸差不多,具有较高的导热系数,基本不受热冲击的影响。 5.4 断裂韧性

陶瓷是典型的脆性材料。陶瓷不仅脆,而且对裂缝非常敏感。我们都看见过用玻璃刀划玻璃。只要玻璃上有一道划痕,就可以从这道划痕开始使玻璃断成两半。即使是从表面上看不出裂纹,内部细小的裂纹也足以使陶瓷制品断裂。缺乏韧性是限制陶瓷应用的最大障碍,所以陶瓷的韧性受到了较多的关注。 图5-3金属与陶瓷的典型应力-应变曲线

同其它材料一样,陶瓷韧性的度量也是用临界应力强度因子K1C。K1C 有时也称作断裂韧性。1 的含义指外力作用于x 轴,产生正应力。如果外力作用的结果是产生剪应力,断裂韧性就应是K2C。测定陶瓷断裂韧性的方法如图5-4 所示,使用的样品有两种:单缺口试样和Chevron 试样。二者的区别仅在于开缺口的方式不同。单缺口试样是平缺口,如图5-4(b)所示。Chevron 试样开的是Chevron 缺口,如图5-4(a)所示。Chevron 缺口的好处是裂缝在扩展过程中的扩展速率越来越慢,因为阻力越来越大。两种样品都能够直接测定断裂韧性。

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