(3)若温度不变,缩小容器容积,则A的转化率________(填“增大”“减小”或“不变”),原因是________________________________
________________________________________________________________________。 4
(4)如果在相同的条件下,上述反应从逆反应方向进行,开始时若加入C、D各 mol。
3若使平衡时各物质的物质的量浓度与原平衡相同,则还应该加入B________mol。
解析:(1)若温度越高,K越大,则说明升温,平衡正向移动,即正反应为吸热反应,ΔH>0。
(2)生成0.8 mol D,则反应掉0.4 mol B,剩余1.6 mol B,平衡时c(B)=1.6 mol/2 L=0.8 mol·L。v(D)=
-1
0.8 mol-1-1
=0.2 mol·L·min。
2 L×2 min
(3)该反应为反应前后气体的物质的量不变的反应,加压平衡不移动,故A的转化率不变。
44
(4)根据反应方程式将 mol C、 mol D完全转化为A、B,各量与原投料量相同,两
33414
平衡才为等效平衡,可得还应加入的B的物质的量为2 mol- mol×= mol。
323
答案: (1)c(C)·c(D)/c(A)·c(B) > (2)0.8 mol·L 0.2 mol·L·min
(3)不变 反应前后气体的物质的量不变,压强对平衡无影响 (4)4/3
12.(2014·淮安模拟)以CO2为碳源制取低碳有机物成为国际研究焦点,下面为CO2加氢制取低碳醇的热力学数据:
反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g) 反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g) ΔH=-173.6 kJ·mol
(1)由CH3CH2OH制取CH3OH的热化学方程式为: ___________________________ ________________________________________________________________________。 (2)在一定条 件下,对于反应Ⅰ:在体积恒定的密闭容器中,达到平衡的标志是________(填字母)。
A.CO2和CH3OH浓度相等 B.H2O的百分含量保持不变 C.H2的平均反应速率为0 D.v正(CO2)=3v逆(H2)
E.混合气体的密度不再发生改变
-1
-1
-1
-1
2
2
3
CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=- 49.0 kJ·mol CH3CH2OH(g)+3H2O(g)
-1
F.混合气体的平均相对分子质量不再发生改变 如果平衡常数K值变大,该反应________(填字母)。 A.一定向正反应方向移动
B.在平衡移动时正反应速率先增大后减小 C.一定向逆反应方向移动
D.在平衡移动时逆反应速率先减小后增大
其他条件恒定,如果想提高CO2的反应速率,可以采取的反应条件是________(填字母),达到平衡后,想提高H2转化率,可以采取的反应条件________(填字母)。
A.降低温度 B.补充H2 C.移去甲醇 D.加入催化剂
(3)在密闭容器中,对于反应Ⅱ中,研究员以生产乙醇为研究对象, 在5 MPa、m=
n(H2)/n(CO2)=3时,测得不同温度下平衡体系中各种物质的体积分数(y%)如图所示,则表
示CH3CH2OH体积分数曲线的是________;表示CO2的体积分数曲线的是________。
(4)当质量一定时,增大固体催化剂的表面积可提高化学反应速率。上图是反应:2NO(g)+2CO(g)
2CO2(g)+N2(g)中NO的浓度随温度(T)、催化剂表面积(S)和时间(t)的变化
曲线,若催化剂的表面积S1>S2,在上图中画出NO的浓度在T1、S2条件下达到平衡过程中的变化曲线,并注明条件。
解析:(1)由盖斯定律得,反应Ⅰ×2-反应Ⅱ可得,CH3CH2OH(g)+H2O(g) 2CH3OH(g) ΔH=+75.6 kJ·mol。
(2)CO2与CH3OH浓度是否相等与投料有关,不一定达到平衡状态,A项错误;B项H2O的百分含量保持不变,即各物质的浓度不变,反应达到平衡;C项反应过程中H2的平衡反应速率为0,说明H2浓度不变,已达平衡;D项3v正(CO2)=v逆(H2)才是平衡状态;E项恒容容器气体参加的反应无论是否平衡,气体密度均不变;F项混合气体的平均相对分子质量不再改变,说明各物质浓度不变,已达平衡状态。对于反应Ⅰ,K值变大,说明采取措施为降温,降温平衡向正反应方向移动,在平衡移动时,逆反应速率先减小后增大,A、D两项正确。其他条件恒定,如果提高CO2的反应速率,可补充H2,加入催化剂,但降温或移去甲醇,会使反应速率减慢,故B、D两项正确。对于反应Ⅰ,若提高H2的转化率可采取降温,移去甲
-1
醇,故A、C两项正确。
(3)根据反应Ⅱ的特点,温度升高平衡逆向移动,CO2、H2的体积分数会增大,故曲线Ⅰ表示CH3CH2OH的体积分数,曲线Ⅱ表示H2O(g)的体积分数,曲线Ⅲ表示CO2的体积分数,曲线Ⅳ为H2的体积分数。
(4)使用催化剂只改变反应速率,对NO的平衡浓度无影响,催化剂表面积S1>S2,催化剂表面积大反应快,由此可画出T1、S2条件下的曲线。
答案:(1)CH3CH2OH(g)+H2O(g) ΔH=+75.6 kJ·mol (2)BCF AD BD AC (3)Ⅰ Ⅲ (4)
-1
2CH3OH(g)
13.(2014·舟山中学质检)在体积为2 L的密闭容器中(体积不变),充入1 mol CO2
和3 mol H2,一定条件下发生反应:
CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.0 kJ·mol
-1
测得CO2和CH3OH(g)的物质的量随时间变化如图所示:
(1)从反应开始到10 min,氢气的平均反应速率v(H2)=________________________。 (2)下列说法正确的是________。
A.进行到3分钟时,正反应速率和逆反应速率相等 B.10分钟后容器中压强不再改变
C.达到平衡后,再充入氩气反应速率不会改变 D.3 min前v(正)>v(逆),3 min后v(正) D.加入干燥剂CaCl2固体 0.75 mol 解析:(1)v(CH3OH)= 2 L×10 min=0.0375 mol·L·min 故v(H2)=0.1125 mol·L·min (2)A项,3分钟时不是平衡状态,v(正)>v(逆);B项,10分钟达到平衡,n(总)不变, -1 -1 -1 -1 p不变;C项,恒温恒容充氩气,平衡不移动,v不变;D项,3 min时不是平衡状态。 (3)A项,v正不变;B项,c(H2)增大,v(正)增大;C项,升温,v(正)增大;D项,加CaCl2,c(H2O)减小,v(正)减小。 答案:(1)0.1125 mol·L·min (2)BC (3)BC 14.(2014·沧州高三质检)向某密闭容器中加入0.15 mol·LA、0.05 mol·LC和一定量的B三种气体。一定条件下发生反应,各物质浓度随时间变化如图中甲图所示[t0时 -1 -1 -1 -1 c(B)未画出,t1时增大到0.05 mol·L-1]。 乙图为t2时刻后改变反应条件,平衡体系中正、逆反应速率随时间变化的情况。 -1 (1)若t4时改变的条件为减小压强,则B的起始物质的量浓度为________ mol·L。 (2)若t5时改变的条件是升温,此时v(正)>v(逆),若A的物质的量减少0.03 mol时,容器与外界的热交换总量为a kJ,写出反应的热化学方程式___________________________ ________________________________________________________________________。 (3)t3时改变的某一反应条件可能是________(选填序)。 a.使用催化剂 b.增大压强 c.增大反应物浓度 (4)在恒温恒压下通入惰性气体,v(正)________v(逆)(填“>”、“=”或“<”)。 解析:(1)t4时,减小压强v(正)、v(逆)以同等倍数下降,说明反应前后化学计量数之和相等,由A、C浓度变化曲线知,到t1时,A、C的浓度变化量分别为: Δc(A)=0.15 mol·L-0.06 mol·L=0.09 mol·L, Δc(C)=0.11 mol·L-0.05 mol·L=0.06 mol·L, 即A、C的化学计量数之比为0.09∶0.06=3∶2, 故反应式为3A(g) 2C(g)+B(g), -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 则B的起始浓度为0.05 mol·L-0.03 mol·L=0.02 mol·L。 (2)因升温,v(正)>v(逆),平衡正向进行,故此反应为吸热反应,其热化学反应式为3A(g) 2C(g)+B(g) ΔH=+100a kJ·mol。 -1
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