线路板热解技术的理论研究和工程实践，但目前关于线路板热解处理的研究还多处于实验室研究阶段。
生物吸附法回收贵金属具有原料种类丰富、成本低、能耗少、效率高及环境友好等优点，生物吸附法不仅可以实现废旧电子产品资源化和无害化处理，解决二次资源回收利用问题，同时也有利于生态环境保护，对促进我国经济发展和实现人类可持续发展具有深刻而长远的意义。因此生物技术法成为最具有前景的金属回收技术。但是目前国内外对贵金属的生物吸附研究仅处于实验室阶段，而且大部分研究重点在回收金、铂、钯，在银及其它铂族金属上的研究不足。
2.3 金的几种回收方法
由上述可知物理法处理需要大型设备，热解法会去环境造成污染并且热解法主要用于塑料和金属的分离，生物法处理技术尚处于不成熟阶段。而对于化学法，由于该技术有废弃排放少、提取贵金属的残留物易于处理、经济效益显著、工艺流程简单等突出优点，故本实验选取化学法回收废旧电路板中的金。 2.3.1酸性硫脲法回收金
硫脲浸金原理：硫脲浸金是利用金在酸性条件下可与硫脲形成可溶性络合离子的化学性质。纯硫脲是一种无色的晶体，易溶解于水，在酸性溶液中稳定，其分子式为SC(NH2)2。
化剂+???Au 在酸性溶液中：Au?e?氧 Au+与硫脲分子之间通过配位键结合成稳定的络合离子Au[SC(NH2)2]?其化2 ，学反应为：
(NH)? Au?2SC22A[uS(C2N)H?]22?
e?[SC(NH)] Au 2／Au 的 E0=0.36V，比Au+／Au的E0=1.68V低很多。因此金22在酸性硫脲溶液中易氧化溶解。当以Fe3? 作氧化剂，金在硫脲中的溶解反应为：
Au?2SC(NH2)2?Fe3??Au[SC(NH2)2]2?Fe?2?。
此方法的优点是金的浸出率高，可达92.3%，且操作简单，实验药品廉价易得；
13
但反应需要一定的温度条件，反应温度为35oC，而且浸出时间较长，浸取后有酸性溶液需要处理，故不选择此种方法。 2.3.2硫代硫酸盐法浸取金
浸金原理：有O2存在时，硫代硫酸盐与金能形成稳定的络合物。
这就是硫代硫酸盐浸金的基本反应。在还原条件下，金属态的金是稳定的。此时，
4Au?8S2O3?2H2O+O2?4Au(S2O3)2?4OH2?3??金不可能用硫代硫酸盐浸出。通常用于浸金的硫代硫酸盐主要的为硫代硫酸钠和硫代硫酸铵，两者均为无色或白色粒状晶体。
此方法优点是浸取金率高，可达99%，但是硫代硫酸盐浸金工艺目前主要存在以下问题:
( 1) 浸出矿浆需加温, 一般为40~ 60 oC 。 ( 2) 工艺要求较严格, 不易控制。
( 3) 浸出剂耗量大， 成本偏高，必须使浸出剂循环使用。因此不采用此种方法。 2.3.3金属回收的新方法-液膜萃取法
20世纪60年代以来，一种具有模拟生物细胞富集功能和连续化、自动化优点的新型化学提金技术-液膜分离提金技术，逐渐受到关注。在膜萃取过程中，萃取剂与原料液分别在膜的两侧流动，传质过程是在分隔两液相的微孔膜表面进行，没有发生相分散行为，可防止“返混”和“液泛”现象，也避免了溶剂的损失和带来新的污染。
此方法由于液膜分离技术具有选择性搞、传质速度快、反应条件温和等优点，特别适用于低浓度物质的富集和回收，且金的萃取率高达99.9%。但是金的萃取率容易受到杂质离子浓度的影响且操作复杂，故不采用此种方法。 2.3.4金的溶剂萃取法
金的萃取剂有很多，有多种中性、酸性或者碱性的有机试剂，如醇类、醚类、酯类、胺类、酮类和含硫试剂均可作为金的萃取剂。金与这些试剂能形成稳定的配合物并溶于有机相，但由于与金伴生的某些元素往往会和金一道萃取出入有机相，
14
从而降低了萃取的选择性，加之金的配合物比较稳定，要将它从有机相中反萃取出来比较困难。因而，金的萃取分离工业化还处于克服这些不利因素的发展阶段。 20世纪60年代初，沈阳冶炼厂开始研究乙醚提取金的流程，并且应用于工业，生产出99.999%Au。1983年金川有色金属公司冶炼厂也成功投产二丁基卡必醇萃取分离金的工艺。我国的劭武冶炼厂使用仲辛醇从铜阳极泥氯化物溶液（含金、铂、钯及铜、铅、硒等金属的氯化液）中萃取金，获得较好的效果，金的回收率也达到了95%。上海冶炼厂使用仲辛醇从含金氯化液中进行2级逆流萃取，金的萃取率大于99%，获得的金锭品味为99.98%。但是工厂实践表明，仲辛醇的缺点是臭味大，操作气氛不好。
昆明贵金属研究所对用混合醇萃取金进行了大量研究，将混合酵(c7一c9)和磷酸
三丁酯(TBP)构成协萃体系用于贵金属二次资源(主要为铜阳极和铅阳极泥)中金的萃取分离，萃取率达99．9％，产品纯度为99．99％。该工艺已获国家发明专利，优点是：适应的原液酸度范围宽、选择性好、萃取速度快、萃取剂来源广泛、价廉、损耗低(每一循环损耗1．7％)、复用性能好、工艺流程短、操作简单。目前该技术已先后在重庆冶炼厂铜阳极泥、太原铜业公司铜阳极泥、天津电解铜厂铜阳极泥、安徽铜陵铜业公司铜阳极泥、河南豫光金铅集团铅阳极泥中金的回收工艺中得到应用。
我国研究用甲基异丁酮(MIBK)从含多种贵金属元素的溶液中萃取分离金，采用12级逆流萃取，金的萃取率为99％--99．9％。实践也表明，甲基异丁酮虽然具有来源广、易得、价廉的优点，但挥发性大，易燃，因此目前国内尚未广泛用于生产。
此种方法萃金率较高，药品廉价易得，可操作性高，故本试验采用MIBK萃取法回收金。
2．4小结
本章列举了电子废弃物回收会属的一些常规方法，特别介绍了金的溶剂萃取法。可以看出，虽然常规方法中的火法冶金和机械法均是较早于工业上应用的方法，但由于两种方法均需要较高质量的大型处理设备，因此资金投入较大。且对于火法冶金，焚烧产生的废气对环境污染较大，这些因素都限制了两种常规方法的发展。而对于金属的溶剂萃取法，此类方法因其废气排放少、提取贵金属后的残留物易于处
15
理、经济效益显著、工艺流程简单等突出优点，正越来越多的受到重视和推广应用。 对于金的溶剂法，目前对从电子废弃物中提取金的研究还少，但随着电子废弃物处理问题的迫在眉睫，此类研究会有较快发展。对于近年来兴起的金属提取新方法液膜萃取法，因其特别适合于对低浓度组分的提取，如矿石浸取液和电子废弃物等，且具有选择性高、传质速度快，反应条件温和等优点，正逐渐受到越来越多的关注。
16
相关推荐：
loading