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从PCB中回收金的试验研究 - 图文

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本不相混溶的溶剂中分配时,在一定的温度下两相达到平衡后,如果溶质在两相中的分子量相等,则在两相中的平衡溶度之比为一常数,即分配系数(Kd):

Kd=[M] /[M]orgaq

式中[M]aq、[M]org分别表示被萃物在水相与有机相中的平衡浓度。

3.4.3.2 分配比 (D),在大多数萃取过程中,除了发生萃取反应之外,往往还伴随有解离、缔合和络合等化学反应,从而使被萃物在两相中存在的分子形式不完全相同,并使其在两相中的平衡浓度的比值不为常数。因此有分配比(D):

D?有机相中被萃物的总浓度水相中被萃物的总浓度,由式中可以看出来,D=1表明被萃物在两相中的浓度

相等:D为无穷大时表示几乎全部被萃取;D无限接近0时表示几乎没有任何萃取。由此可见,D值可以衡量在一定条件下萃取剂的萃取能力。

3.4.3.3 萃取率(E),萃取效率即萃取率(E),指被萃物在有机相中的量占它在两相中总量的百分数。

有机相中被萃物总量两相中被萃物的总量E??100%

显然萃取率越高,表示该物质越容易被萃取。 E与两相的体积V和分配比D有如下关系: E=DR/(DR+1)×100%,D=E/(R-ER),R=Vorg/Vaq 其中R称为相比,即有机相的体积与水体积的比值。

显然,当D增大,E也相应增大,当D→∞,E→100%;D→0时,E→0。 3.4.2实验部分

3.4.2.1线路板的去除铜的实验(双氧水-硫酸湿法工艺)

由于处理过的废弃电子印刷线路板中铜的含量通常较高,一般达到90%以上,若直接用王水溶解,则高浓度的铜离子会对金的萃取产生很大影响,因此实验中要首先进行铜的去除。

3.4.2.1.1去除铜的试剂以及仪器

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a、实验主要试剂

浓硫酸(98%)、双氧水(30%)、浓硝酸、盐酸。 b、实验主要仪器

烧杯(250mL)、分液漏斗、YP600电子天平。 3.4.2.1.2 去铜实验过程及分析方法

a、实验过程

先取一定量的废旧电子线路板颗粒于烧杯中,用少量蒸馏水润湿后,加入一定量的30%的双氧水,之后用量筒量取不同体积的硫酸,在另一烧杯中与水按不同的稀释度混合后,加入到盛线路板颗粒的烧杯中,盖上表面皿后在密闭条件下反应两个小时,将反应后的溶液用分液漏斗过滤去除铜。

b、实验分析方法

实验采用正交法确定双氧水-硫酸溶液的最佳条件,每次均精确称取废弃电子线路板颗粒2.000g,正交实验选取因子数为4,分别为双氧水量,液固比(浓硫酸体积和样品质量之比),稀释度(浓硫酸与水体积比)和放置时间,水平数为4。具体选取情况如下表3-1所示。

表3.1 实验因子和水平选取表

水平 1 2 3 因子 Ⅰ、30%双氧水(ml) 4 6 8 Ⅱ、液固比(浓硫酸体积2:1 3:1 4:1 比样品质量) Ⅲ、稀释度(浓硫酸与水1:1 1:2 1:3 体积比) Ⅳ、放置时间(h) 1 2 3 实验采用正交实验,实验次数为16。具体见下表3-2: 3-2 正交法实验表

4 10 5:1 1:4 4 编号 25%双氧水量 液固比(浓 (ml) 硫酸体积:样 品质量) 1 4 2:1 2 4 3:1 3 4 4:1 4 4 5:1 稀释度(浓 硫酸与水的 体积比) 1:1 1:2 1:3 1:4 22

反应 时间 (h) 1 2 3 4 滤渣 样品 (g) 质量 (g) 0.9004 2.0048 0.7803 2.0006 1.5630 2.0003 1.3806 2.0009 去除率 (%) 55 61 22 31

5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16

6 6 6 6 8 8 8 8 10 10 10 10 2:1 3:1 4:1 5:1 2:1 3:1 4:1 5:1 2:1 3:1 4:1 5:1 1:2 1:1 1:4 1:3 1:3 1:4 1:1 1:2 1:4 1:3 1:2 1:1 3 4 1 2 4 3 2 1 2 1 4 3 0.5225 0.5001 1.0811 0.7404 0.2605 0.2600 0.3600 0.4407 0.3204 0.2400 0.1604 0.2401 2.0095 2.0004 2.0021 2.0012 2.0039 2.0001 2.0001 2.0032 2.0028 2.0005 2.0056 2.0007 74 75 46 63 87 87 82 78 88 88 92 88 3-3 正交表处理表

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ K1=Ⅰ/4 K2=Ⅱ/4 K3=Ⅲ/4 K4=Ⅳ/4 最大差值 169 258 334 352 42 65 84 88 46 300 311 242 260 75 78 61 65 17 300 305 260 248 75 76 65 62 14 276 286 271 285 69 72 68 71 4 由正交处理表3-3可以得出该正交实验最佳条件是Ⅰ4Ⅱ2Ⅲ2Ⅳ2,即双氧水体积10ml、稀释度(浓硫酸与水的体积比)为1:2、反应时间2h,液固比(浓硫酸体积和样品质量)为3:1.其中影响最大的是加入双氧水的量,其次是稀释度,反应时间和固液比对反应影响比较小。 C、最佳条件实验

取双氧水10ml、稀释度1:2、反应时间2h,液固比为3:1,做三次溶解去铜实验,三次平行实验的结果如下表所示。

3-4 反应最佳条件实验表

编号 30%双氧水量 (ml) 10 1 液固比(硫 酸体积:样品 质量) 3:1 稀释度 (浓硫 酸与水 体积比) 1:2 反应 滤纸 滤渣 样品 去除时间 质量 (g) 质量 率 (h) (g) (g) (%) 2 1.0509 0.2204 2.0032 89 23

2 3 10 10 3:1 3:1 1:2 1:2 2 2 1.0323 0.2406 2.0047 88 1.0467 0.2000 2.0004 90 3.4.3铜离子滴定实验

为验证最佳条件下的铜离子去除率,实验采用传统的铜滴定方法,即碘量法。 3.4.3.1 实验试剂及仪器

(1)实验的主要试剂

a、0.1mol/L重铬酸钾标准溶液。 b、0.1mol/L硫代硫酸钠溶液。 c、硫酸钠溶液:30%水溶液。 d、硫氰酸钾溶液:20%水溶液。 e、淀粉溶液;0.5%。 f、盐酸;3mol/L。 g、硝酸与水体积比为1:3。 h、氢氧化铵溶液:50%水溶液。 i、醋酸:6mol/L。

j、Hac-NaAc缓冲溶液,PH=3.5。 k、碘化钾 (2)实验的主要仪器

酸式滴定光、容量瓶、电炉等。 3.4.3.2实验过程

分别准确吸取最佳实验条件下去除了大部分铜后的剩余液20.00ml三份,分别置于250ml锥形瓶中,加入NaAc-HAc缓冲溶液5ml及1g碘化钾,摇匀。立即用已标定的约0.1mol/L的Na2S2O3溶液滴定至浅黄色,加入20%KSCN溶液3ml,再滴定至黄色几乎消失,加入0.5%淀粉溶液3ml,继续滴定至溶液蓝色刚刚消失即为终点。由此消耗的Na2S2O3溶液的体积,计算试液中铜的含量。其计算公式为:

Mcu=CNa2S2O3×VNa2S2O3×V×64

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