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第六章 立体化学

1．比较（2R，3R）-2，3-二氯丁烷与（2S，3S）2，3-二氯丁烷及（2R，3S）-2，3-二氯丁烷，在下列性质方面的异同。

（1）沸点（相同） （2）熔点（相同） （3）相对密度（相同） （4）比旋光度 （不同） （5）折光率（相同） （6）水中溶解度（相同）（7）水解反应速率（相同） （8）红外光谱（相同）。

2．命名下列化合物

H3C(1)BrHBrH(4)HHCH3Br(2)ClHH3CCH3HOH(3)HH3CHBrClCH3OH(5)HClHClCOOHOH(6)HCCClHCH3

答：(1) (2R,3S)-2,3-二溴丁烷 (2) (2S,3S)-1-甲基-2-氯丁醇

(3) (2S)-2-氯-2-溴丁烷 (4) (1S,3R)-3-溴-环戊醇

(5) (1S,2S)-1,2-二氯环己烷 (6) (2R,3Z)-4-氯-2-羟基-3-戊烯酸

3．下列各组化合物中，哪些是对映体、非对映体和同一化合物

OH(1)H3CH3CHOHCHC2H5CH3OHH与HOCH3CC2H5HH与HOCH3OHCH3HCl(6)(2)HBrH3CHCH3CH3BrHClBrBr与HCH3HCH3(3)(4)HHH3C与HHBrCH3ClHBr(5)ClCl与ClCH3CH3与H3CBrHHClBr与HHClCH3CH3HHOCl(7)H与HClCH3HOCH3H(8)

答：(1) 相同化合物 (2) 对映体 (3) 非对映体 (4) 对映体

(5) 同一化合物 (6) 对映体 (7) 非对映体 (8) 非对映体

4．下列化合物中有几个手性碳原子，各有几个立体异构体。

(1)COOHCH3(4)HOCHCH=CHCHCOOHCH3COOH(7)COOH(8)CH3CH=CH-CH-CHOOHCH3(5)CH3(6)H3CH3CHOH(2)HOCH2-CH-CH-CH2OHBrBr(3)HOOC-CH-CH-CH-COOHOHOHOH

答：(1) 3个手性碳原子，有8个立体异构体

(2) 2个手性碳原子，有3个立体异构体 (3) 2个手性碳原子，有4个立体异构体 (4) 2个手性碳原子，有8个立体异构体 (5) 2个手性碳原子，有3个立体异构体 (6) 1个手性碳原子，有2个立体异构体 (7) 2个手性碳原子，有3个立体异构体 (8) 1个手性碳原子，有4个立体异构体

5．按要求写出下列立体结构之间的转换（最稳定的纽曼投影式）

(1)HHClCH3CH3HOHCH3纽曼投影式费歇尔投影式BrH3C(2)HOH费歇尔投影式(3)(2R,3R)-2,3-二氯 -3-苯基丙烷(4)(2R,3S)-2,3-丁二酸纽曼投影式

6．结构推导题

（1）某旋光性化合物A分子式为C7H11Br，和溴化氢作用，得到分子式均为C7H12Br2 的异构体B和C。已知B有旋光性，而C无旋光性。A在一分子叔丁醇钾作用下，消去得到分子式为C7H10的D。D经臭氧化再在锌粉存在下水解得到两分子甲醛和一分子1，3－环戊二酮。试推断A～D的立体结构式及各步反应式。

（2）芳香性化合物A、B、C、D的分子式均为C10H14，其中只有B具有手性，分别与KMnO4/H+作用，B、C转化为苯甲酸，D转化为对苯二甲酸，而A不能转化为苯甲酸；C侧链的一氯代产物中有2种具有手性（E和F），D侧链的一氯代产物中只有一种具有手性G。试推测A～G的结构式。

第七章 卤代烃

1．命名下列化合物

Cl(1)H3C(4)Br(7)C2H5HClCH3CH3BrBrCH3(5)BrC2H5ClCl(8)H3CHClHCH2CH3(9)C2H5(6)BrCH(CH3)2CH3HBrBrH(2)CH2Br(3)CH=CHFCl

答：（1）2-甲基-4-氯戊烷 (2) 1-甲基-2-溴甲基己烷 (3) 1-邻氯苯基-2-氟乙烯

(4) 10-甲基-7,10-二溴双环[4.3.1]奎烷 (5) （R）-2-氯-2-溴丁烷

(6) （S）-2,3-二甲基-3-溴戊烷 (7) (2R,3S)-3-甲基-3-氯-2溴-戊烷 (8) (2R,3S)-2,3-二氯戊烷 (9) （反）-1,3-二溴己烷

2．将下列各组化合物按照指定的活性自大到小排序

（1）下列化合物与NaI在丙酮溶液中反应活性大小次序

A CH3CH2CH2CH2Br B CH2=CHCHBrCH3 C BrCH=CHCH2CH3 D CH3CHBrCH2CH3 答：B> D>A>C

（2）下列化合物在2%AgNO3乙醇溶液中，反应活性大小次序

A C6H5CH2Cl B p-CH3OC6H5CH2Cl C p-CH3C6H5CH2Cl D p-O2NC6H5CH2Cl 答：B>C>A>D

（3）碳正离子稳定性大小次序

CH2+ABCH3CCH3D答：B>C>A>D

（4）碳负离子稳定性大小次序

A CH3COCH2- B CH3COCH-COOC2H5 C CH-（COOC2H5）2 D CH-（NO2）2

答：D>B>C>A （5）SN1反应活性

AECH2BrBrFBCH2CH2BrCH2CHBrCH3CCHBrCH3DCOCH2Br

答：C>A>D>F>B>E （6）SN2反应活性