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天然药物化学-第5章黄酮类整理编辑版

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1.具有旋光性的黄酮苷元有( BDE )

A. 黄酮 B. 二氢黄酮醇 C. 查耳酮 D. 黄烷醇 E. 二氢黄酮

2.影响聚酰胺吸附能力的因素有( ABCDE )

A. 酚羟基的数目 B. 酚羟基的位置 C. 化合物类型 D. 共轭双键数目 E. 洗脱剂种类

4.黄酮苷类化合物常用的提取方法有(ABD )

A. 碱溶解酸沉淀法 B. 乙醇提取法 C. 水蒸气蒸馏法 D. 沸水提取法 E. 酸提取碱沉淀法

5.芸香苷经酸水解后,可得到的单糖有( AE )

A. 葡萄糖 B. 甘露糖 C. 果糖 D .阿拉伯糖 E. 鼠李糖 7.聚酰胺吸附色谱法适用于分离( ABD )

A. 蒽醌 B. 黄酮 C. 多糖 D. 鞣质 E. 皂苷

【判断题】

1.多数黄酮苷元具有旋光活性,而黄酮苷则无。(错) 2.黄酮化合物,存在3,7—二羟基 , UV光谱 :

A.其甲醇溶液中加入NaOMe时,仅峰带I位移,强度不减。(错) B.其甲醇溶液中加入NaOAc时,峰带II红移5—20nm。(对)

3.分离黄酮类化合物常用硅胶、Sephadex G、聚酰胺等。(对) 4.用葡聚糖凝胶柱色谱分离游离黄酮(苷元),主要靠分子筛原理,黄酮按分子量由大到小顺序流出柱体。(对)

5.用纸色谱PC法分离黄酮类化合物,用7%的乙酸水溶液展开时,苷元的Rf值大于苷的Rf值。(错)

6.二氢黄酮因系非平面分子,故在水中的溶解度大于相应结构的黄酮。(对) 7.聚酰胺色谱分离的原理是分子筛。(错) 8.黄酮碳苷在常规酸水解条件下可被水解。(错)

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【填空题】

1.黄酮类化合物的基本母核是_2-苯基色原酮_。现泛指两个苯环(A与B环),通过____三碳链__相互联结,具有_6C-3C-6C __基本骨架的一系列化合物。 2.黄酮类化合物结构中的色原酮部分是无色的,但当__2位引入苯基__ ,即形成交叉共轭体系,而表现出颜色,一般黄酮及其苷显___灰黄色至黄色_;查耳酮显黄色至橙黄色____;而二氢黄酮不组成_交叉共轭体系___,故不显色。 3.黄酮类化合物所显颜色与分子中是否存在__交叉共轭体系__及__助色团__的数目和位置有关。如果在7或4位上引入__助色团__能促使电子转移和重排,使颜色__加深__。花色素及其苷的颜色随pH值不同而改变,pH__7以下__显红/

色,pH__8.5左右__显紫色,pH__>8.5__显蓝色。

4.游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于水,易溶于__甲醇__,__乙醇__,__醋酸乙酯__,__乙醚__等有机溶剂中;分子中羟基数目多则__亲水性(水溶性)__增加,羟基甲基化后,则__亲水性__降低而__亲脂性__增加。因分子中含有__酚羟基__,故都溶于碱性溶液中。

5.黄酮类化合物多具酚羟基,故显一定酸性,其酸性强弱顺序依次为____7,4-二羟基____大于_____7或4羟基____大于___一般酚羟基___大于__ C5-OH __,此性质可用于提取分离。黄酮7,4上有羟基,因处于__ C4位羰基__对位,在____ρ~π共轭效应___的影响下,使酸性增强;而C5位羟基,因与C4羰基形成___分子内氢键___,故酸性最弱。

6.盐酸-镁粉反应是鉴定黄酮类化合物最常用的方法,黄酮(醇)、二氢黄酮(醇)还原后显__橙红色至紫红__色;__异黄酮__和__查耳酮__不呈色。__四氢硼钠(钾)__试剂反应是二氢黄酮(醇)类专属性较高的一种试剂,反应后呈_紫色/

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至紫红色___色,可用于与其它黄酮类区别。

7.黄酮类化合物分子结构中,凡具有__ C3、C5-羟基__或__邻二酚羟基__时,都可与多种金属盐试剂反应,生成有色__配合物__或__沉淀__,可用于鉴定。 8.锆-枸橼酸反应常用于区别__ C3__和__ C5__羟基黄酮,加入2%氯氧化锆甲醇溶液,均可生成__鲜黄色__锆配合物,再加入2%枸橼酸甲醇液后,__ C5-OH黄酮__颜色渐褪去,而__ C3-OH黄酮__仍呈原色。

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9.黄酮类化合物常存在于植物的__花__.__叶__.__果实__等组织中。多以__苷____形式存在,而木部组织中则多为___苷元_存在。

10.黄酮类化合物常用提取方法有___溶剂提取____法,___碱提取酸沉淀___法。用溶剂提取法提取黄酮类化合物,若原料为叶或种子时,可用石油醚处理除去___叶绿素___,___油脂___,___色素___,等脂溶性杂质。也可在浓缩的提取液中加多倍量的浓醇,除去_蛋白质__,_多糖___等水溶性杂质。 11.黄酮类化合物分离方法有____活性炭吸附___法,___pH梯度萃取___法和_____聚酰胺色谱__法。

12.聚酰胺色谱法是通过聚酰胺分子上的__酰胺基__与黄酮类化合物分子上的___游离酚羟基___形成____氢键缔合____ 而产生吸附。吸附强度取决于黄酮类化合物______羟基数目和位置_____,以及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力大小。常用__水和醇__混合溶剂作为洗脱剂,不同类型黄酮类化合物在聚酰胺柱上先后流出顺序为:__异黄酮___>___二氢黄酮___>___黄酮___>___黄酮醇___。

14.芸香苷又称__芦丁__,是__槲皮素__和__芸香糖__缩合的双糖苷。在冷水中溶解度为_1:8000___,沸水为__1:200__,冷醇为__1:300__,热醇为__1:30__。因此可利用芸香苷在冷水和沸水中溶解度的差别进行精制。 15.实验中提取芸香苷时,加0.4%硼砂的目的是:___调节溶液pH值________,_____保护芸香苷分子中邻二酚羟基不被氧化___,__保护邻二酚羟基不与钙离子配合而沉淀_____。 16.花色素亲水性强于其它黄酮,是因为分子呈__离子型_形式存在,二氢黄酮的水溶性强于黄酮类是因为其分子呈____非平面____型,有利于水分子进入,所以水溶度稍大。

17.葡聚糖凝胶分离黄酮苷,分离原理是分子筛,当分离黄酮苷元时则主要是依靠吸附作用,强度大小取决于游离酚羟基的数目和位置。P186

18.采用纸色谱分离黄酮类化合物时,常采用双向色谱法,第一向展开常采用醇性溶剂,分离原理为分配层析;第二向展开选用水溶液,主要分离原理是吸

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附层析。

【鉴别题】Labat反应:硫酸+没食子酸→蓝绿色 亚甲二氧基

1.

答:Labat反应为A(+),B(—),C(—);SrCl2反应为B(+),C(—) 2.

答:盐酸镁粉反应为A(+),B(—),C(+);NaBH4反应为A(+),C(—) 3.

答:盐酸镁粉反应为A(+),B(—)

4.

答:NaBH4反应为A(+),B+),C(—);AlCl3/HAc中A反应后褪色,B反应后不退色。

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5.

答:NaBH4反应为A(—),B(—),C(+),D(+);ZrOCl2/枸橼酸中A反应后褪色,B反应后不退色;Molish反应C(—),D(+)。 6.

OHHOO与OHOOOHO(A) (B)答: A NaBH4 A (-) B B (+) 7.

OHHOOHOOHOH与OOH

OHOH

HOOO(A) (B)

答 A ZrOCL2/枸橼酸反应 A (+)颜色不褪 B B (-)颜色减褪

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