$ 答案：B。由?B??B?RTlnxB知浓度高者化学势大。
24. 有下述两种说法：
(1) 自然界中，风总是从化学势高的地域吹向化学势低的地域 (2) 自然界中，水总是从化学势高的地方流向化学势低的地方 上述说法中，正确的是：
(A)(1) (B)(2) (C)(1)和(2)(D)都不对 答案：A
25. 2mol A物质和3mol B物质在等温等压下混和形成液体混合物，该系统中A和B的偏摩尔体积分别为1.79? 10-5m3·mol-1, 2.15? 10－5m3·mol-1, 则混合物的总体积为：
(A) 9.67?10-5m3(B)9.85?10-5m3 (C)1.003?10-4m3 (D) 8.95?10-5m3 答案：C。V＝nAVA+nBVB。
26. 主要决定于溶解在溶液中粒子的数目，而不决定于这些粒子的性质的特性叫
(A) 一般特性 (B) 依数性特征 (C) 各向同性特征 (D) 等电子特性 答案：B
27. 已知水在正常冰点时的摩尔熔化热?fusHm? =6025J·mol-1，某水溶液的凝固点为258.15K, 该溶液的浓度xB为：
(A) 0.8571(B) 0.1429 (C) 0.9353 (D) 0.0647
$?1?fusHm1?? 答案：B。计算公式为lnxA??。 ?*???R?TfTf?28. 已知H2O(l)在正常沸点时的气化热为40.67kJ·mol-1，某不挥发性物质B
溶于H2O(l)后，其沸点升高10K，则该物质B在溶液中的物质的量为：
(A) 0.290 (B) 0.710 (C) 0.530 (D) 0.467
$?vapHm?11?答案：A。计算公式为lnxA????。
R?TbTb*?29. 现有4种处于相同温度和压力下的理想溶液： (1) 0.1mol蔗糖溶于80mL水中，水蒸气压力为p1 (2) 0.1mol萘溶于80mL苯中，苯蒸气压为p2 (3) 0.1mol葡萄糖溶于40mL水中，水蒸气压为p3 (4) 0.1mol尿素溶于80mL水中，水蒸气压为p4 这四个蒸气压之间的关系为：
(A)p1?p2?p3?p4 (B)p2?p1?p4?p3
(C)p1?p2?p4? (1/2)p3(D)p1?p4? 2p3?p2 答案：B
30. 两只各装有1kg水的烧杯，一只溶有0.01mol蔗糖，另一只溶有0.01molNaCl，按同样速度降温冷却，则：
(A) 溶有蔗糖的杯子先结冰 (B) 两杯同时结冰
(C) 溶有NaCl的杯子先结冰 (D) 视外压而定
答案：A。因为NaCl完全解离，相当于溶质的浓度增大，故凝固点降低更多。 31. 沸点升高，说明在溶剂中加入非挥发性溶质后，该溶剂的化学势比纯剂的化学势：
(A) 升高(C) 相等 (B) 降低(D) 不确定 答案：B。
32. 液体B比液体A易于挥发，在一定温度下向纯A液体中加入少量纯B液体形成稀溶液，下列几种说法中正确的是：
(A) 该溶液的饱和蒸气压必高于同温度下纯液体A的饱和蒸气压。 (B) 该液体的沸点必低于相同压力下纯液体A的沸点。
(C) 该液体的凝固点必低于相同压力下纯液体A的凝固点(溶液凝固时析出纯固态A)。
(D) 该溶液的渗透压为负值。 答案：C
33. 在288K时H2O(l)的饱和蒸气压为1702Pa,0.6mol的不挥发性溶质B溶于0.540kg H2O时，蒸气压下降42Pa，溶液中H2O的活度系数γx应该为：
(A) 0.9804(B) 0.9753 (C) 1.005(D) 0.9948
答案：D。根据拉乌尔定律计算。即pA?p*A?AxA。
34. 在300K时，液体A与B部分互溶形成? 和? 两个平衡相，在? 相中A的物质的量0.85，纯A的饱和蒸气压是22kPa，在? 相中B的物质的量为0.89，将两层液相视为稀溶液，则A的亨利常数为：
(A) 25.88kPa (B) 200kPa (C) 170kPa (D) 721.2kPa
答案：C。α相中pA?p*A在两相中的蒸气压应相等，AxA,β相中pA?kAxA，有p*AxA?kA(1?xB)。
问答题
1．下列说法是否正确，为什么？
(1) 系统所有广延性质都有偏摩尔量。
(2) 理想液态混合物各组分分子间没有作用力。
(3) 由纯组分混合成理想液态混合物时没有热效应，故混合熵等于零。 (4) 任何一个偏摩尔量均是温度、压力和组成的函数。 (5) 亨利系数与温度、压力以及溶剂和溶质的性质有关。 答：(1)不正确。例如，热容为广延性质并没有偏摩尔量。
(2)不正确。理想液态混合物各组分分子间不是没有作用力，而是作用力大小相等。
(3) 不正确。虽理想液态混合物混合时没有热效应，但混合后混乱度增加，故熵增加。
(4) 正确。
(5) 不正确。亨利系数与温度以及溶剂和溶质的性质有关，但与压力无关。
2．由A和B组成的溶液沸腾时必然要A和B的分压分别等于101.325Kpa。此种说法对吗？
答：不对。A和B组成的溶液沸腾时应该是A和B的分压之和，即溶液的总压等于101.325Kpa。
3．是否一切纯物质的凝固点都随外压的增大而下降？
答：由Clapeyron方程
dTT?V可知，凝固过程的ΔH总是负值，但ΔV?dp?H因物质而异，若凝固过程体积减小，则ΔV＝V（固）－V（液）＜0。这时纯物质
的凝固点都随外压的增大而升高。若凝固过程体积增大，则ΔV＝V（固）－V（液）＞0。这时纯物质的凝固点都随外压的增大而下降，例如水就是如此。
4．纯物质在恒压下G－T曲线应该是凹的还是凸的？ 答：可借二阶导数来判断由dG＝－SdT＋Vdp可得
??G?????S?p??T?(CpdT/T)Cp??G???S????????2????T?T?TT??P??p2
??2G?因为Cp总是正值，故?2?＜0。由此可以判断曲线只能是凸的。
??T?p88G6G6246246TT图 a. 错 误 的 G－T 曲 线图 b. 正 确 的 G－T 曲 线
5．是否任何溶质的加入都能使溶液的沸点升高？ 答：加入的溶质必须是非挥发性的溶质才使溶液的沸点升高。假如别入的溶质使溶液的蒸气压高于溶剂，就会使溶液的蒸气压在较低的温度达到大气的压力，即101325Pa而使沸点下降。
6．参与反应的物质的活度的标准态不同是否会影响反应的ΔG0值，平衡常数K0值？
0答：若活度所选的标准态不同，?B值就不同，故K0会随标准态的不同而不
同。
7．“p趋近于零时，真实气体趋近于理想气体”。此种说法对吗？“xB趋近于零时，真实溶液趋近于理想溶液”。此种说法对吗？
答：理想气体的基本假设是分子间没有作用力，分子没有体积。任何真实气体当压力趋近于零时，分子间的距离就很大，因此分子间的相互作用将减弱到可以忽略不计。在压力趋近于零时，分子本身所占的体积与与气体的体积相比亦可以忽略不计。因此当p趋近于零时，真实气体趋近于理想气体的说法是正确的。理想溶液的分子假定是组成溶液的分子A和分子B的体积相同，各分子间的相互作用力亦相同。故理想溶液各组成在全部浓度范围内均符合拉乌尔定律。当xB趋近于零时，xA则趋近于1。此时，组分B符合亨利定律，而组分A符合拉乌尔定律。因此，xB趋近于零时，真实溶液趋近于理想溶液的说法是不妥的。溶液是否是理想溶液主要取决于溶液中各组分的性质是否相似而不是溶液的高低。
8．为什么说稀溶液中若溶剂服从拉乌尔定律则在相同浓度范围内的溶质服从亨利定律。
答：恒温恒压条件下，若浓度为xA至xA→1的浓度范围内服从拉乌尔定律则由pA?p$AxA得
lnpA?lnp$A?lnxA 对xA微分得
??lnpA???lnxA?1?? ?????x?xx?A?T,p?A?T,pA??lnpA?或 ???1
?lnx?A?T,p将此公式代入Duhem-Margules公式得
??lnpA???lnpB???????1
?lnx?lnx?A?T,p?B?T,p或 dlnpB?dlnxB
在相同浓度范围内，即溶质的浓度从xB→0的不定积分为
lnpB?lnxB?C 或 pB?kxB
即在相同浓度范围内的溶质服从亨利定律。
第五章 化学平衡
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