CO分解产生的炭黑(粒度极小的固体碳)非常活泼,它也参加铁氧化物的还原反应,同时与已还原生成的固体铁发生渗碳反应。CO的分解在)450-600℃范围内最有利,因此炉身上部就可能按上述反应进行渗碳过程。不过由于固体状态下接触条件不好和海绵铁本身溶解碳的能力很弱,所以固体金属铁中的含碳量是很低的。根据高炉解剖资料分析,矿石在高炉内随着温度的升高,由固相区块状带经过半熔融状态的软熔带进入液相滴落带。矿石进入软熔带以后,矿石还原度可达70%,出现致密的金属铁和炉渣成分的熔解聚合。再提高温度达到
1300-1400℃时,含有大量FeO的初渣从矿石机体中分离出去,焦炭空隙中形成金属铁的“冰柱”。此时金属铁仍属固体。温度继续提高至1400℃以上,“冰柱”经炽热焦炭的固相渗碳,熔点降低,才熔化为金属铁滴,穿过焦炭空隙流入炉缸。由于液体状态下与焦炭的接触条件改善,加快了渗碳过程,生铁含碳立即增加到2%以上,到炉腹处的金属铁中已含有4%左右的碳了,与最终生铁成分中的含碳量相差不多。总之,生铁的渗碳过程从炉身上部的海绵铁开始,大部分渗碳过程在炉腰和炉腹基本完成,炉缸部分只进行少量渗碳。因此软熔带的位置和滴落带内焦柱的透液性对渗碳起着重要作用。铁滴在滴落带内走过的途径越长,在滴落带停留的时间越多,它渗入的碳量越多。
15、高炉内炉渣是怎样形成的? 答:高炉造渣过程是伴随着炉料的加热和还原而产生的重要过程——物态变化和物理化学过程。
(1)物态变化。铁矿石在下降过程中,受上升煤气的加热,温度不断升高,其物态也不断改变,使高炉内形成不同的区域:块状带、软熔带、滴落带和下炉缸的渣铁贮存区。
1)块状带。在这里发生游离水蒸发、结晶水和菱铁矿的分解、矿石的间接还原(还原度可达(30-40%)等现象。但是矿石仍保持固体状态,脉石中的氧化物与还原出来的低级铁和锰氧化物发生固相反应,形成部分低熔点化合物,为矿石中脉石成分的软化和熔融创造了条件。
2)软熔带。固相反应生成的低熔点化合物在温度提高和上面料柱重力作用下开始软化和相互黏结,随着温度继续升高和还原的进行,液相数量增加,最终完全熔融,并以液滴或冰川状向下滴落。这个从软化到熔融的矿石软熔层与焦炭层间隔地形成了软熔带。一般软熔带的上边界温度在1100℃左右,而下边界温度在1400-1500℃。在软熔带内完成矿石由固体转变为液体的变化过程以及金属铁与初渣的分离过程:还原出的金属铁经部分渗碳而熔点降低,熔化成为液态铁滴,脉石则与低价铁氧化物和锰氧化物等形成液态初渣。
3)滴落带。软熔带以下填满焦炭的区域,在软熔带内熔化成的铁滴和汇集成渣滴或冰川流的初渣滴落入此带,穿过焦柱而进入炉缸。在此带中铁滴继续完成渗碳和溶入直接还原成元素的Si 、Mn 、P 、S等,而炉渣则由中间渣转向终渣。 4)下炉缸渣铁贮存区。这是从滴落带来的铁和渣积聚的地区,在这里铁滴穿过渣层时和渣层与铁层的交界面上进行着渣铁反应,最突出的是Si氧化和脱硫。 (2)炉渣形成过程。块状带内固相反应形成低熔点化合物是造渣过程的开始,随着温度的升高,低熔点化合物中呈现少量液相,开始软化黏结,在软熔带内形成初渣,其特点是FeO和MnO含量高,碱度偏低(相当于天然矿和酸性氧化球团自身的碱度),成分不均匀。从软熔带滴下后成为中间渣,在穿越滴落带时中间
渣的成分变化很大。FeO和MnO被还原而降低,熔剂的或高碱度烧结矿中的\的进入使碱度升高,甚至超过终渣的碱度,直到接近风口中心线吸收随煤气上升的焦炭灰分,碱度才逐步降低。中间渣穿过焦柱后进入炉缸积聚,在下炉缸渣铁贮存区内完成渣铁反应,吸收脱硫产生的CaS和Si氧化的SiO2等成为终渣。
16、炉渣的主要成分是什么?
答:炉渣成分来自以下几个方面: (1)矿石中的脉石; (2)焦炭灰分; (3)熔剂氧化物; (4)被浸的炉衬;
(5)初渣中含有大量矿石中的氧化物。 对炉渣性质起决定性作用的是前三项。脉石和灰分的主要成分是SiO2和Al2O3称酸性氧化物;熔剂氧化物主要是CaO和MgO称碱性氧化物。当这些氧化物单独存在时,其熔点都很高,高炉条件下不能熔化。只有它们之间相互作用形成低熔点化合物,才能熔化成具有良好流动性的熔渣。原料中加入熔剂的目的就是为了中和脉石和灰分中的酸性氧化物,形成高条件下能熔化并自由流动的低熔点化合物。炉渣的主要成分就是上述4种氧化物。用特殊矿石冶炼时,根据不同的矿石种类,炉渣中还会CaF2、TiO2、BaO、MnO等氧化物。另外,高炉渣中总是含有少量的FeO和硫化物。
17、炉渣在高炉冶炼过程中起什么作用?
答:由于炉渣具有熔点低、密度小和不溶于生铁的特点,所以高炉冶炼过程中渣、铁才能得以分离,获得纯净的生铁,这是高炉造渣过程的基本作用。另外,炉渣对高炉冶炼还有以下几方面的作用:
(1)渣铁之间进行合金元素的还原及脱硫反应,起着控制生铁成分的作用。比如,高碱度渣能促进脱硫反应,有利于锰的还原,从而提高生铁质量。
(2)炉渣的形成造成了高炉内的软熔带及滴落带,对炉内煤气流分布及炉料的下降都有很大的影响,因此,炉渣的性质和数量对高炉操作直接产生作用。 (3)炉渣附着在炉墙上形成渣皮,起保护炉衬的作用。但是另一种情况下又可能侵蚀炉衬,起破坏性作用。因此,炉渣成分和性质直接影响高炉寿命。 在控制和调整炉渣成分和性质时,必须兼顾上述几方面的作用。
18、什么叫炉渣碱度? 答:炉渣碱度就是用来表示炉渣酸碱性的指数。尽管组成炉渣的氧化物种类很多,但对炉渣性能影响较大和炉渣中含量最多的是CaO、MgO 和SiO2 、Al2O3这四种氧化物,因此通常用其中的碱性氧化物CaO、MgO和酸性氧化物SiO2 、Al2O3的质量分数之比来表示炉渣碱度,常用的有以下几种: (1)四元碱度;(2)三元碱度;(3)二元碱度
高炉生产中可根据各自炉渣成分的特点选择一种最简单又具有代表性的表示方法。渣的碱度在一定程度上决定了其熔化温度、熔化性温度、黏度及黏度随温度变化的特征,以及其脱硫和排碱能力等。因此碱度是非常重要的代表炉渣成分的实用性很强的参数。
19、什么叫碱性炉渣和酸性炉渣? 答:炉渣成分可分为碱性氧化物和酸性氧化物两大类。现代炉渣结构理论认为熔融炉渣是由离子组成的。熔融炉渣中能提供氧离子&- 0 的氧化物称为碱性氧化物,反之,能吸收氧离子的氧化物称为酸性氧化物,有些既能提供又能吸收氧离子的氧化物则称为中性氧化物或两性氧化物。组成炉渣的各种氧化物按其碱性的强弱排列,其中CaF2以前可视为碱性氧化物,Fe2O3和 Al2O3为中性氧化物,而TiO2、、SiO2为酸性氧化物。碱性氧化物可与酸性氧化物结合形成盐类,并且酸碱性相距越大,结合力就越强。以碱性氧化物为主的炉渣称为碱性炉渣,以酸性氧化物为主的炉渣称为酸性炉渣。生产中常把二元碱度大于1.0的叫碱性渣,把二元碱度小于1.0的叫酸性渣。
20、炉渣的软熔特性对高炉冶炼有什么影响?
答:炉渣的软熔特性与矿石的软化特性有关,其对高炉冶炼的影响是,矿石软化温度愈低,初渣出现得愈早,软熔带位置越高,初渣温度低,进入炉缸后吸收炉缸热量,增加高炉热消耗;软化区间愈大,软熔带融着层愈宽,对煤气流的阻力愈大,对高炉顺行不利。所以,一般希望矿石软化温度要高些,软化区间要窄些。这样软熔带位置较低,初渣温度较高,软熔带融着层较窄,对煤气阻力较小。一般矿石软化温度波动在900-1200℃之间。
21、什么叫炉渣的熔化温度?它对高炉冶炼有什么影响? 答:炉渣的熔化温度指炉渣完全熔化为液相的温度,或液态炉渣冷却时开始析出固相的温度,即相图中的液相线温度。单一晶体具有确定的熔点,而炉渣没有确定的熔点,炉渣从开始熔化到完全熔化是在一定的温度范围内完成的。 熔化温度是炉渣熔化性的标志之一,熔化温度高,表明它难熔,熔化温度低,表明它易熔。难熔炉渣在炉内温度不足的情况下,可能黏度升高,影响成渣带以下的透气性,不利于高炉顺行;但难熔炉渣成渣带低,进入炉缸时温度高,增加炉缸热量,对高炉冶炼有利。易熔炉渣流动性好,有利于高炉顺行,但降低炉缸热量,增加炉缸热消耗。因此,选择炉渣熔化温度时,必须兼顾流动性和热量两方面的因素。各种不同成分炉渣的熔化温度可以从四元系熔化温度图中查得。
22、什么叫炉渣熔化性温度?它对高炉冶炼有什么影响? 答:炉渣熔化之后能自由流动的温度叫做熔化性温度。有的炉渣虽然熔化温度不高,但熔化之后却不能自由流动,仍然十分黏稠,只有把温度进一步提高到一定程度之后才能达到自由流动的状态,因此,为了保证高炉的正常生产,只了解炉渣的熔化温度还不够,还必须了解炉渣自由流动的温度,即熔化性温度。炉渣的熔化性温度是通过绘制炉渣黏度——温度曲线的方法来确定的。 熔化性温度说明该温度下炉渣能否自由流动,因此,炉渣熔化性温度的高低影响高炉顺行和炉渣能否顺利排出。只有熔化性温度低于高炉正常生产所能达到的炉缸温度,才能保证高炉顺行和炉渣的正常排放。
23、什么叫炉渣黏度?它对高炉冶炼有什么影响? 答:炉渣黏度直接关系到炉渣流动性的好坏,而炉渣流动性又直接影响高炉顺行和生铁质量,因此它是高炉工作者最关心的一个炉渣性质指标。炉渣黏度是流动性的倒数。黏度是指速度不同的两层液体之间的内摩擦系数。试验结果表明,
流速不同的两层液体之间的内摩擦力与接触面积的大小和速度差的大小成正比,与两液层之间的距离成反比。 炉渣黏度对高炉冶炼的影响,首先是黏度大小影响成渣带以下料柱的透气性。炉渣黏度过高,则在滴落带不能顺利流动,降低焦炭骨架的空隙度,增加煤气阻力,影响高炉顺行。其次,黏度影响炉渣的脱硫能力。黏度低流动性好的炉渣有利于脱硫,黏度大流动性差的炉渣不利于脱硫。这是因为黏度低的炉渣有利于硫离子的扩散,促进脱硫反应。第三,炉渣黏度影响放渣操作。黏度过高的炉渣发生黏沟、渣口凝渣等现象,造成放渣困难。最后,炉渣黏度影响高炉寿命。黏度高的炉渣在炉内容易形成渣皮,起保护炉衬的作用,而黏度过低,流动性过好的炉渣冲刷炉衬,缩短高炉寿命。
24、什么叫长渣?什么叫短渣? 答:长渣是炉渣黏度随温度降低而逐渐升高,在黏度——温度曲线上无明显转折点的炉渣,一般酸性渣具有长渣特性,在生产中取渣样时,渣液能拉成长丝,冷却后渣样断面呈玻璃状。短渣与长渣相反,在黏度——温度曲线上有明显的转折点,一般碱性渣为短渣,取样时渣液不能拉成长丝,冷却后渣样断面呈石头状。
25、 哪些因素影响炉渣黏度? 答:影响炉渣黏度的因素为:
(1)温度是影响炉渣黏度的主要因素,一般规律是黏度随温度升高而降低。碱性渣(短渣)在温度超过熔化性温度的拐点以后,黏度低但随温度的变化不大,而酸性渣(长渣)的黏度始终是随温度升高而缓慢降低,且在相同温度下其黏度高于碱性渣。
(2)碱度。在不同碱度时炉渣黏度与温度的关系图中,当碱度小于1.2时,炉渣的熔化性温度较低,相应其黏度也较低;随着碱度的提高,熔化性温度上升,黏度也升高。造成这种现象的原因是随着碱性氧化物数量的增加,熔点升高,使一定温度下渣的过热度减小而使黏度增高,另外过多的碱性氧化物以质点悬浮在炉渣中使黏度增高。在生产中如遇这些情况,加入少量CaF2可明显降低炉渣黏度,例如包头含氟矿冶炼时就是这样。
(3)MgO含量对黏度有相当大的影响,尤其在酸性渣中更为明显。在含量不超过20%, 含量的增加使黏度下降,但在三元碱度不变,用MgO代替CaO时,这种作用就不明显。但MgO含量在8-12%时有利于改善炉渣的稳定性和难熔性。 (4)Al2O3对黏度的影响是:当Al2O3含量不大时它可使碱性渣的黏度降低,但是高于一定数值后,对于不同碱度的炉渣,黏度开始增加,目前为提高入炉品位,使用高品位的东半球富矿,其Al2O3含量偏高,造成炉渣中的Al2O3含量达到15%,有的甚至达到16%以上,这时炉渣黏度上升。为此应适当提高炉渣的碱度,例如宝钢的二元碱度值在1.22—1.24,三元碱度值在1.45—1.50;或适当提高渣中MgO含量,例如武钢炉渣中MgO的含量在11—11.5%。
(5)FeO能显著降低炉渣黏度。一般终渣含FeO很少,约0.5%,影响不大。但初渣中它的含量却很大,最多可达35%,平均在2--14%之间波动。含FeO(0--30%)的炉渣,其熔化温度不高于1150℃,因此,FeO能大大降低炉渣熔化温度和黏度,起着稀释炉渣的作用,对冶炼有一定好处。但过多的 FeO会造成初渣和中间渣的不稳定性,FeO因为在下降过程中不断被还原,使初渣和中间渣的熔化温度和黏度发生很大变化,引起炉况不顺。
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